Cтраница 2
![]() |
Получение а-дикарбонильных соединений окислением двуокисью селена. [16] |
В результате карбонильная группа кетона восстанавливается до метиленовой группы, а метильная окисляется до карбоксильной. [17]
При окислении кетонов карбонильная группа кетона сравнительно дало ослабляет соседние ч - С - Н - г. вязи, поэтому кетоны окисляютс. [18]
Образованию поляризованной формы карбонильной группы кетонов, реагирующей с нуклеофильными реагентами, способствует присутствие водородов при углеродных атомах, стоящих рядом с карбонильной группой. Поэтому с гидроксиламином реагируют быстрее всего кетоны, имеющие строение R - СН2 - СО-СН2-Ri; в этом отношении они приближаются к альдегидам. [19]
Природа связей в карбонильной группе кетонов RCOR, по существу, такая же, как в альдегидах RCHO ( см. разд. [20]
Хорошо известна реакция восстановления карбонильной группы кетонов до СН2 - группы по Клемменсену, однако для приготовления парафинов она не имеет большого значения. [21]
Многие илиды присоединяются к карбонильной группе кетонов ( альдегидов) и а р-енонов. Реакция Виттига фосфониевых илидов и родственное присоединение фосфонатных и фосфинокси-карбанионов с образованием алкенов обсуждается в гл. Более объемистые и менее реакционноспособные сульфоксониевые илиды присоединяются к двойной связи, давая циклопропилкетоны ( см. гл. [22]
Многие илиды присоединяются к карбонильной группе кетонов ( альдегидов) и а, 3-енонов. Реакция Виттига фосфониевых илидов и родственное присоединение фосфонатных и фосфинокси-карбанионов с образованием алкенов обсуждается в гл. Более объемистые и менее реакционноспособные сульфоксониевые илиды присоединяются к двойной связи, давая циклопропилкетоны ( см. гл. [23]
Координация хлорида алюминия по карбонильной группе кетона сказывается также в понижении реакционной способности ароматической я-электронной системы, достаточно сильном, чтобы предотвратить дальнейшее ацилирование. Поэтому если полиалкилирование бензола - обычное явление, то полиацилированио - весьма редкое. [24]
Атом водорода присоединяется к карбонильной группе кетона пли кислоты по реакции Н О - С. [25]
Было изучено влияние следующих заместителей: карбонильная группа кетонов, карбэтокси -, нитро -, галоген -, циан - и трифтор-метильная группы, а также фенил, метил и водород. [26]
Ими было показано, что кислород карбонильной группы кетона формируется за счет кислорода гидро-ксила спирта, а перекись водорода включает в себя меченый кислород. [27]
Скорость взаимодействия между магнийорганическими соединениями и карбонильной группой кетонов в общем значительно больше, чем скорость реакции с галоидом, поэтому в ряде случаев галоид не влияет заметным образом на течение реакции. В то же время в пространственно затрудненных кетонах даже атом фтора вступает в реакцию с реактивом Гриньяра, тогда как карбонильная группа не затрагивается ( см. стр. [28]
Скорость взаимодействия между магнийорганическими соединениями и карбонильной группой кетонов в общем значительно больше, чем скорость реак -: ции с галоидом, поэтому в ряде случаев галоид не влияет заметным образом на течение реакции. В то же время в пространственно затрудненных кетонах даже атом фтора вступает в реакцию с реактивом Гриньяра, тогда как карбонильная группа не затрагивается ( см. стр. [29]
Поскольку дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы кетонов меньше, чем у альдегидов, они не могут быть карбонильными компонентами 1фи конденсации с альдегидами, взятыми в качестве метиленовых компонентов. [30]