Cтраница 4
На второй стадии реакции образуется окись вторичного фосфина в результате присоединения окиси первичного фосфина по карбонильной группе кетона. Соотношение продуктов зависит от структуры кетона; решающее значение, по-видимому, оказывают стериче-ские факторы. Кетоны можно расположить в следующий ряд по убыванию относительного количества окиси первичного фосфина, получающегося в этой реакции: гептанон-4 ацетофенон пента-нон-3 гептанон-2 пентанон-2 ацетон циклопентанон. [46]
По данным Фриса и Солоуэй [49], каталитическое действие кислот, облегчающих присоединение надкислоты к карбонильной группе кетона, особенно ярко проявляется для ацетофенонов. О - О-связи ( в 1), более заметно повышает скорость окисления ацетофгнонов, реагирующих по первому порядку. [47]
В ходе реакции промежуточно образуется цинкорганическое соединение, которое, будучи сильным нуклеофилом, присоединяется по карбонильной группе кетона. [48]
Выход уменьшается с увеличением размера и степени сложности трупп, связанных с азотом амина или с карбонильной группой кетона. [49]
В литературе по колебательным спектрам молекул имеется значительное число работ, посвященных корреляциям между частотой валентных колебаний карбонильной группы кетонов и свойствами растворителя. [50]