Карбонильная группа - кетон
Cтраница 3
Поскольку дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы кетонов меньше, чем у альдегидов, они не могут быть карбонильными компонентами при конденсации с альдегидами, взятыми в качестве метиленовых компонентов. Поэтому в данном разделе рассмотрены примеры реакций альдольно-кротоновой конденсации, в которых и карбонильный, и метиленовый компоненты - кетоны. [31]
Описано применение изопропилата алюминия как удобного и специфического восстановителя карбонильной группы кетонов и альдегидов до карбинольиой группы. Реакция проводится в среде растворителя при нагревании. [32]
Описано применение изопропилата алюминия как удобного и специфическою восстановителя карбонильной группы кетонов и альдегидов до каобинольной группы. Реакция проводится в среде растворителя при нагревании. [33]
Первоначально образующийся аддукт разрушается и возникающий диполярный ион присоединяется по карбонильной группе кетона. [34]
Курсанов, Парнес и Лойм [4, 11] показали, что двойная связь карбонильной группы кетонов также легко поддается ионному гидрированию с образованием трифторацетата соответствующего спирта. Так, метилэтилкетон и циклогексанон при 55 С за 10 - 15 час. [35]
В 1900 г. А. Е. Фаворский установил, что моноанион ацетилена присоединяется к карбонильной группе кетонов с образованием ацетиленовых спиртов. [36]
Проведенный опыт ясно устанавливает, что под влиянием активированной глины происходит дегидратация карбонильной группы кетона, сопровождающаяся полимеризацией и диспропорционированием водорода, которое приводит к образованию предельных нафтеновых углеводородов. [37]
Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и R2 у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорошо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. [38]
 |
Влияние природы катализатора на реакцию. [39] |
Ключевой стадией механизма реакции является электрофиль-ное присоединение катионной частицы комплекса катализатора к карбонильной группе кетона. [40]
Сложные эфиры, имеющие атомы водорода в а-положении, могут также реагировать с карбонильной группой кетона по типу альдольной конденсации. [41]
Замедление процесса гелеобразования достигнуто понижением концентрации активного хлора кремнийорганического соединения из-за возможного замещения кислорода карбонильной группы кетона на активный хлор кремнийорганического соединения. [42]
Протекают также катализируемые кислотой альдольные реакции; в них енольная форма кетона атакует вторую протонированную карбонильную группу кетона или альдегида; дегидратация непосредственно приводит к а р-енону. Имеются обзоры по альдольным реакциям [36, 165]; работа [165] насчитывает 402 с. Альдольные конденсации лежат также в основе реакций аннелирования ( см. разд. [43]
Протекают также катализируемые кислотой альдольные реакции; в них енольная форма кетона атакует вторую протонированную карбонильную группу кетона или альдегида; дегидратация непосредственно приводит к а р-енону. Имеются обзоры по альдольным реакциям [ 36, 1651: работа [165] насчитывает 402 с. Альдольные конденсации лежат также в основе реакций аннелирования ( см. разд. [44]
Преобладающий ( 1Л; 25) - диастереомер получается в результате атаки нуклеофила по карбонильной группе кетона со стороны, противоположной метальной группе при соседнем атоме углерода. Второй ( IS; 25) - диастереомер получается, когда метиллитий присоединяется с той же стороны, где расположена метальная группа при С-2. Очевидно, что это создает значительные стерические препятствия для присоединения нуклеофильного реагента, поэтому ( IS; 25) - диастереомер образуется в меньшем количестве. На рис. 16.2 приведены энергетические профили образования двух диастереомеров в результате нуклеофильного присоединения CHsLi к хиральному альдегиду. Исходное состояние для двух конкурирующих реакций характеризуется одинаковой энергией для ( и) - и ( 5) - энантиомеров альдегидов, тогда как переходные состояния диастереомерны и обладают поэтому различной энергией а, следовательно, различны по энергии. Это означает, что энергия активации для двух конкурирующих реакций также различна и два диастереомера - ( IR; IS) к ( IS; 25) - образуются в неравном количестве. [45]
Страницы: 1 2 3 4