Cтраница 1
Карбонильная группа сложных эфиров менее реакционноспособна, чем в альдегидах и кетонах. Только под действием сильно нуклеофиль-ных реагентов ( например, магнийорганических соединений) может быть разорвана двойная углерод-кислородная связь. [1]
Карбонильная группа сложных эфиров вступает и еще в целый ряд реакций присоединения, например присоединяет реактив Гриньяра. [2]
Кислый катализатор повышает реакционную способность карбонильной группы сложного эфира. [3]
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы сложных эфиров отражает характер ее двоесвязанности. [4]
Кислый катализатор повышает реакционную способность карбонильной группы сложного эфира. [5]
Это позволяет определить постоянный вклад кислорода карбонильной группы сложного эфира в величину - Ai / i для всей молекулы. [6]
Алкоголяты натрия йогут давать и продукты присоединения по карбонильной группе сложного эфира. [7]
Как и у кетонов, частота поглощения света карбонильными группами сложных эфиров и лактонов зависит от размеров цикла и наличия сопряжения с двойной связью. [8]
Как и у кетонов, частота поглощения света карбонильными группами сложных эфиров и лактонов зависит от размеров цикла и наличия сопряжения с двойной связью. Положение пика абсорбции у нормальных алифатических сложных эфиров ( рис. 2 - 16, метиловый эфир фенилуксусной кислоты: 5 73 мк, 1745 см 1) указывает на появление индукционного эффекта при замене - СН2 - групп кетонов. [9]
Алкоголяты натрии могут вступать в обратимую реакцию с карбонильной группой сложного эфира. [10]
Тем не менее последующие стадии конденсации - нуклеофильная атака енолят-анионом карбонильной группы сложного эфира и образование аниона 3 - все же осуществляются. По-видимому, это объясняется тем, что последний представляет собой сопряженную систему с делокализованным в значительной степени отрицательным зарядом, энергия которой сравнительно мала. [11]
Имеются указания на то, что диазометан в присутствии катализаторов взаимодействует с карбонильной группой сложных эфиров и амидов [26], но этот тип реакции подробно исследован не был. [12]
Эта реакция имеет один недостаток: первоначально образующийся цинк-органический комплекс может реагировать с карбонильной группой сложного эфира. Так, в вышеприведенном примере две молекулы BrZnCH2COOC2H6 могут реагировать друг с другом с образованием в качестве конечного продукта р-кетоэфира СНзСОСЩСООСгН, некоторое количество которого будет образовываться наряду с р-оксиэфиром. В общем случае альдегиды способны давать больший выход оксиэфира, чем кетоны, поскольку карбонильная группа альдегидов менее затруднена. Оксиэфиры легко превращаются в а р-непредельные эфиры в условиях кислого элиминирования воды ( см. гл. [13]
Вместо того чтобы вызывать ацилирование кетона, щелочной конденсирующий агент может реагировать с карбонильной группой сложного эфира. При использовании амида натрия сложный эфир превращается в соответствующий амид и, в той мере, в которой это происходит [21], ацилирование кетона прекращается. [14]
Наиболее важной побочной реакцией, наблюдающейся ири проведении конденсации сложных эфирен, является взаимодействие карбонильной группы сложного эфира с основание, применяемым в качестве конденсирующего средства; часто эта реакция является наиболее характерной для данного сложного эфира. [15]