Карбонильная группа - сложный эфир
Cтраница 2
Различие в свойствах сульфонов и сульфидов использовано ( схема 39) при разработке методов активации карбонильной группы сложных эфиров по отношению к реакции аминолиза. [16]
Восстановление сложных эфиров протекает гораздо легче, чем восстановление свободных кислот, что связано с легкостью присоединения к карбонильной группе сложного эфира. [17]
Восстановление сложных эфиров протекает гораздо легче, чем свободных кислот, что связано с большей легкостью присоединения к карбонильной группе сложного эфира ( стр. [18]
Параметр Гамметта р - 1 8, полученный при ацилировании фермента рядом замещенных фенилацетатов [60], соответствует скоростьопределяющей нуклеофильной атаке карбонильной группы сложного эфира, однако не позволяет выяснить механизм такой атаки или природу принимающей в ней участие нуклеофильной группы. Интереснее результаты, полученные для серии анилидов RCONHAr. Поскольку гидролиз серии анилидов jV - аце-тилтирозина слабо зависит от параметра сг, следует полагать, что атом азота уходящей группы в переходном состоянии, как и в основном состоянии, несет частичный положительный заряд. [19]
Однако в случае реакций сложных эфиров должна также рассматриваться возможность существования согласованного механизма или механизма одного столкновения, в котором кислотный катализатор подает протон на карбонильную группу сложного эфира. [20]
Имеются некоторые данные [82], свидетельствующие в пользу того, что присутствие в субстрате положительно заряженного центра, расположенного приблизительно на расстоянии 6 - 7 А от карбонильной группы сложного эфира, увеличивает в значительной степени скорость гидролиза последнего. [21]
Так, спектр ацетоуксусного эфира ( рис. 2 - 19), состоящего р жидкой фазе на 92 % из кето-формы, имеет полосы валентных колебаний кетонных ( 5 80 ж / с, 1724 см-1) и сложно-эфирных ( 5 72 мк, 1748 см-1) карбонильных групп, а также полос поглощения, приписываемую карбонильной группе 3-окси-а р-не-насыщенного сложного эфира ( 6 06 мк, 1650 см 1), связанного водородной связью с енольной группой. [22]
Для решения поставленной задачи были исследованы инфракрасные спектры растворов в четыреххлористом углероде ряда алифатических эфиров, кетонов и сложных эфиров и их смесей с D-мета-нолом в области валентного колебания группы OD ( VOD 2689 см 1 в разбавленном растворе в ССЦ), а также области поглощения скелетного колебания эфиров ( 1150 - 1060 см 1) [13] и валентного колебания карбонильных групп сложных эфиров и кетонов. [23]
 |
Инфракрасные спектры, . дышюго - - маела -. и-до окисления. б-после окчсления. [24] |
Инфракрасная спектроскопия применяется также для исследования масляно-стирольных сополимеров. Ярко выраженная полоса карбонильной группы сложного эфира в области длины волны 5 8 мк позволила определить содержание масла, так как полистирол в этой области спектра сравнительно прозрачен. [25]
Циклические поливиниловые простые зфиры имеют более сложную структуру полосы поглощения группы С-О, чем линейные полиэфиры. Наблюдается слабая полоса карбонильной группы сложного эфира, она, как и полоса около 1250 см -, указывает на присутствие поливинилацетата. [26]
Промежуточное цинкорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магний - или тем более литийоргани-ческое соединение. Поэтому оно не реагирует с более инертной карбонильной группой сложного эфира и взаимодействует только с альдегидной или кетонной группами. [27]
Сложные эфиры также дают трифториды, хотя для этого требуются более жесткие условия. При этом сначала происходит атака на карбонильную группу сложного эфира, причем продукт этой реакции - RCF2OR, получающийся из RCOOR - можно выделить, а затем он превращается в трифторид. Ангидриды могут реагировать по обоим путям, и оба типа интермедиатов можно выделить при правильном выборе условий. Недостаток реакции с SF4 заключается в том, что ее необходимо проводить в автоклаве из нержавеющей стали. [28]
 |
Общая схема гидролиза амида а-химотрипсином. [29] |
Возможно, что освобождающийся амин мгновенно протонируется обычными кислотными группами, хотя прямого доказательства этого еще не получено. На второй стадии происходит атака воды на карбонильную группу нового сложного эфира, по-видимому, при помощи обычного основания. [30]
Страницы: 1 2 3 4