Кетонная карбонильная группа
Cтраница 3
Это объясняется тем, что в ацетоуксусном эфире очень подвижны водородные атомы метиленовой группы - СН2 -, находящейся под влиянием двух - карбонильных групп СО. Один из этих атомов способен перемещаться к соединенному двойной связью кислороду кетонной карбонильной группы. [31]
Ряд реакций, характерных для карбонильной группы альдегидов, протекает совершенно аналогично и с кетонной карбонильной группой. Однако некоторые реакции, хорошо протекающие с карбонильной альдегидной группой, с кетонной карбонильной группой не идут, что свидетельствует о меньшей реакционной способности кетона. [32]
Ряд реакций, характерных для карбонильной группы альдегидов, протекает совершенно аналогично и с кетонной карбонильной группой. Однако некоторые реакции, хорошо протекающие с карбонильной альдегидной группой, с кетонной карбонильной группой не протекают, что свидетельствует о меньшей реакционной способности кетонов. [33]
Ряд реакций, характерных для карбонильной группы альдегидов, протекает совершенно аналогично и с кетонной карбонильной группой. Однако некоторые реакции, хорошо протекающие с альдегидной карбонильной группой, с кетонной карбонильной группой не протекают ( стр. [34]
Ряд реакций, характерных для карбонильной группы альдегидов, протекают совершенно аналогично и с кетонной карбонильной группой. Однако некоторые реакции, хорошо протекающие с альдегидной карбонильной группой, с кетонной карбонильной группой не идут. [35]
Классическим примером вещества, способного к таутомерии, служит упомянутый выше ацетоуксусный эфир. Как производное кетонокислоты, он дает все реакции, характерные для соединений с кетонной карбонильной группой. Однако он существует и может вступать в реакции и в другой изомерной форме, не содержащей карбонильной группы. [36]
Сравнение УФ-спектров отражения целлюлозы и модельных соединений [8 ] показывает, что ацетальная связь не дает существенного вклада в максимум поглощения при 260 нм. Спектры фо-толизованной и фотоокисленной целлюлозы позволяют предположить, что более вероятной причиной появления этого пика служат кетонные карбонильные группы. При фотолизе целлюлозы и амилозы в вакууме содержание кетонных карбонильных групп возрастает, что способствует пожелтению. [37]
Гидролиз а-алкилированного сложного эфира р-оксокислоты может приводить к замещенному кетону или к замещенной кислоте. Первый получают при гидролизе сложного эфира и декарб-оксилировании, а вторую - в результате первоначальной нуклео-фильной атаки на кетонную карбонильную группу и последующей фрагментации. Классическая методика получения кетонов состоит в обработке холодной разбавленной щелочью и декарбоксилирова-нии in situ в результате нагрева или последующего подкисления. Производные кислоты получают реакцией с горячей концентрированной щелочью в спиртовом растворе. Оптимальные условия варьируются в зависимости от конкретного соединения. [38]
Промежуточно образующееся цинкоорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магнийорганическое. Поэтому оно не реагирует с более инертным карбонилом сложноэфирной группировки, вступая в реакцию лишь с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Образующиеся эфиры р-оксикарбоновых кислот могут быть очень легко дегидратированы до а р-ненасыщенных эфиров. [39]
По строению сюда относятся полициклические соединения, обладающие парными группами СО, объединенными системой сопряженных двойных связей. Обычно это полициклические хиноны; однако во многих случаях, например в алкилирован-ных имидах перилентетракарбоновой кислоты, формально нельзя констатировать наличие кетонных карбонильных групп. [40]
Хотя из этого расщепления ( дезацилирования р-кетоэфира можно иногда извлечь пользу ( например, с его помощью раскрывать цикл, разд. Обычно оно не представляет серьезной проблемы при гидролизе моноалкилированных: р-кетоэфиров, поскольку они еще содержат кислотный водород, под действием основания превращаются в делокализованные-енолят-ионы и из-за этого кетонная карбонильная группа становится пассивной по отношению к атаке нуклеофила. С другой стороны, диалкилированные 3-кетоэфиры не содержат кислого водорода - и их кетогруппа подвержена атаке гидроксид-иона поскольку в ней находится наиболее электрофильный атом углерода из числа имеющихся в молекуле. [41]
Сравнение УФ-спектров отражения целлюлозы и модельных соединений [8 ] показывает, что ацетальная связь не дает существенного вклада в максимум поглощения при 260 нм. Спектры фо-толизованной и фотоокисленной целлюлозы позволяют предположить, что более вероятной причиной появления этого пика служат кетонные карбонильные группы. При фотолизе целлюлозы и амилозы в вакууме содержание кетонных карбонильных групп возрастает, что способствует пожелтению. [42]
 |
Связь Между пропусканием света и разностью плотностей кристаллических и аморфных областей. [43] |
Естественный цвет полимеров варьируется в широких пределах от прозрачных аморфных до белых непрозрачных высококристаллических полимеров ( например, полиэтилен высокой плотности, полиацетали и др.) и до желто-янтарных полимеров на основе фенольных соединений. В последнем случае цвет обусловлен наличием хиноидных структур, образуемых в процессе полимеризации и при хранении. Желтый оттенок возникает также при переработке и старении материалов, содержащих сопряженные двойные связи и кетонные карбонильные группы ( см. гл. [44]
Ферментативное декарбоксилирование 3-оксо-кислот может протекать с промежуточным образованием имина по механизму, в котором кетонная карбонильная группа конденсируется с остатком лизина в активном центре фермента с образованием р-иминокислоты. Такой механизм включает образование цвиттерионного N-протонированного иминокарбоксилата; обратимое образование имина дополнительно подтверждено тем фактом, что фермент катализирует обменную реакцию кислородного атома кетонной карбонильной группы аце-тоацетата и воды. [45]
Страницы: 1 2 3 4