Cтраница 4
В связи с этим представляет интерес сопоставление электронных эффектов в ферроценильном ядре с аналогичными эффектами в циклопента-диенилметаллкарбонилах. Наличие в молекулах этих комплексов карбонильных групп, являющихся лигандами л-акцепторного типа, должно приводить не только к уменьшению относительного вклада дативного взаимодействия орбит центрального атома и циклопентадиенильных колец вследствие вовлечения неподеленных пар d - электронов металла в образование1 делокализованных дативных связей с СО-группами, но и к стабилизации донорноакцепторного взаимодействия металл - кольцо, поскольку удаление избыточного отрицательного заряда с атома металла на СО-группы делает этот атом лучшим л-акцептором. Это подтверждается полученными в настоящей работе результатами измерений интегральных ин-тенсивностей полос поглощения валентных колебаний кетонных карбонильных групп, введенных в циклопентадиенильные кольца, и химических сдвигов протонов колец в спектрах ПМР монозамещенных циклопен-тадиенилмарганецтрикарбонила и циклопентадиенилренийтрикарбонила. [46]
Гидролиз эфира может проходить как в кислой, так и в щелочной среде ( см. Сайке, с. И хотя все рассмотренные нами примеры относились к щелочной среде, в равной степени гидролиз был бы эффективен и в кислой. В действительности в некоторых случаях щелочной гидролиз р-кетоэфиров неудобен, поскольку гидроксид-анион может атаковать как кетонную карбонильную группу, так и ( или вместо нее) эфирный карбонил. [47]