Cтраница 1
Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. [1]
От мостиковой карбонильной группы в каждую связь вносится по одному электрону. [2]
Изменение энергии 3rf -, 4s - и 4р - орбиталей металлов первого переходного периода. [3] |
Сб имеют по две мостиковые карбонильные группы и диамагниты. Поэтому считают, что спаривание спинов происходит путем образования связи металл - металл; в противном случае атомы металла имели бы нечетное-17 - электронное окружение. Поэтому взаимодействие металл - металл, которое постулируют исключительно на основании магнитных данных или правила 18 электронов, обозначают в этой книге посредством пунктирных линий. [4]
С - М для мостиковых карбонильных групп, наводят на мысль, что даже в том случае, когда порядок связи С-О становится сравнимым с порядком связи в кетоне, на углеродном атоме в карбониле металла, если и сохраняется положительный заряд, то небольшой. Следовательно, нельзя ожидать от них типичных кетонных реакций, что находится в соответствии с экспериментальными наблюдениями. [5]
Этот комплекс содержит шесть концевых и три мостиковых карбонильных групп, связанных с обоими атомами железа. Из карбонилов Fe ( CO) 6 и Fe ( CO) 2 получаются только следы этого соединения. Обработка комплекса ( 2) трифенилфосфином дает тропой ( 3) с выходом 69 % и новый комплекс ( 4), тропоижелезодикарбонилтрифенилфосфин. Тропой также можно получить окислением комплекса ( 2) хлорным железом, но выход в этой реакции очень мал. [6]
СО) 8 [11] просто путем замещения двух мостиковых карбонильных групп на одну молекулу ацетилена. [7]
Два фрагмента Со ( СО) 3 стянуты двумя мостиковыми карбонильными группами и изогнутой связью Со - Со. Мостиковые группы СО лежат в плоскости зеркального отражения, проходящей перпендикулярно линии Со - Со через ее середину. Строение молекулы сходно со строением комплекса Fe2 ( CO) 9, где имеются три мостиковые группы СО. [8]
СО-группы показал, что полностью симметричное колебание, обусловленное мостиковыми карбонильными группами, должно обладать весьма низкой интенсивностью. [9]
Способностью обмениваться на ацетилен обладают как терминальные, так и мостиковые карбонильные группы. Реакции ацетиленов с карбонилами металлов, как правило, протекают при нагревании или УФ-облучении. Карбонилы кобальта и некоторых других металлов реагируют с ацетиленами в отсутствие облучения при комнатной температуре. [10]
Интересно отметить, что при М М в молекуле также сохраняется мостиковая карбонильная группа - весьма редкий случай мостикового связывания двух различных металлов. [11]
Структура [ я - С5Н6Ре ( СО2 ] 2 в кристалле ( а и предполагаемое строение этого комплекса в растворах ( б. [12] |
Установлено, что при - 100 С изомер, не содержащий мостиковых карбонильных групп, присутствует в смеси в небольшом количестве. [13]
Инфракрасный спектр окиси углерода, хемосорбированной на Ni. [14] |
С этой точки зрения не является правильным отнесение полос поглощения к мостиковым карбонильным группам только потому, что они лежат в области ниже 2000 еле 1, если нет точных данных относительно л-характера связи металл - окись углерода. Если известно, что поверхностное соединение имеет структуру концевой карбонильной группы, то частота, как было указано в предыдущем обсуждении спектров карбонилов металлов, может дать сведения о существовании л-связи между металлом и окисью углерода. [15]