Cтраница 3
При взаимодействии Со2 ( СО) 8 или ( я - С5Н5 № СО) 2 ( последний имеет две мостиковые карбонильные группы) с ацетиленами происходит замещение мостиковых карбонильных групп и образуются комплексы с мостиковыми ацетиленовыми лигандами. [31]
Рентгеноструктурным методом установлено [25], что молекула Со2 ( СО) 8 состоит из димерных элементов и содержит два атома кобальта, которые связаны друг с другом через две мостиковые карбонильные группы. [32]
Сопоставление молекул Fe3 ( CO) i2, Ru3 ( CO) i2 и Os3 ( COl2 кажется интересным не только с точки зрения тенденции тяжелых переходных металлов к образованию полиметаллических комплексов без участия мостиковых карбонильных групп, но и позволяет выявить еще одно отличие в свойствах металлов второго и третьего переходных рядов. Это отличие касается характера взаимодействия между атомами металлов. При сопоставлении длин связей Fe-Fe в молекуле Fe3 ( CO) i2 с удвоенным значением односвязного ковалентного радиуса атома железа 2 68 А можно видеть, что две из них длиной 2 68 и 2 69 А являются ординарными ковалентными, а третья длиной 2 55 А, как и полагается для связей металл - металл, укрепленных мостикойыми СОгруппами, сокращена на - 0 15 А по сравнению с удвоенным радиусом. [33]
При нагревании комплекса Со3 ( СО) 9СВг до 90 С в безводном толуоле одним из продуктов реакции является двухъядер-ный комплекс состава ( СО) 9Со3С - СО-ССоз ( СО) 9 [276], в котором два кластерных фрагмента связаны мостиковой карбонильной группой. [34]
Рентген структурные исследования, выполненные на примере гексинового комплекса ( C2H C2CaH5) Go4 ( CO) 10 ( LXIII) [47], показали, что атомы кобальта связаны друг с другом связями Со-Со ( за исключением атомов Goj и Со4) и двумя несимметричными мостиковыми карбонильными группами, так что четыре атома кобальта образуют искаженный тетраэдр. Длина связи С-С увеличена до 1 44 А. [35]
Мостиковые карбонильные группы асимметричны, что, по-видимому, объясняется их связью с неэквивалентными атомами кобальта: связи с шести координацион-ными атомами CO ( D и Со ( 4 длиной 1 84 А значительно короче связей с семикоординационными атомами Со ( 2) и Со) длиной 1 97 А. [36]
Реакции межу Fe ( CO) - и трехвалентными окислами мышьяка, сурьмы и висмута в кислых растворах приводят к образованию необычных комплексных соединений FesAs2 ( CO) ii, Fe2Sb2 ( CO) 8, Fe2Sb ( CO) 4 и Fe5Bi2 ( CO) 10 неизвестной структуры. Поскольку мостиковых карбонильных групп в них нет, центральные атомы металлов должны быть связаны через элементы V группы. Кроме этих комплексов, по-видимому, не существует других соединений, в которых сурьма и висмут занимают мостиковое положение. [37]
![]() |
Два скновных типа мостиковых СО-групп.. [38] |
В этих соединениях помимо линейных фрагментов М - С-О ( концевых карбонильных групп) могут существовать либо связи металл-металл М - М, либо в дополнение к ним еще и мости-йовые карбонильные группы. Два основных типа мостиковых карбонильных групп представлены на рис. 28.1. Группы, образующие Мостик между двумя атомами металла, встречаются очень часто и всегда в сочетании со связью металл-металл. [39]
Наблюдается один максимум; частоты изменяются в зависимости от природы катиона. Пики относятся к мостиковым карбонильным группам. Очень слабые пики приводятся в скобках. [40]
В структуре другого карбидного кластера Ru6C ( CO) i7 [182] найдены близкие к вышеуказанным значениям длины связей Ru-Ru 2 90 А и Ru-Скарбидн. Два атома Ru стянуты мостиковой карбонильной группой ( рис. 336) и имеют по две концевых СО-группы, шесть остальных атомов Ru связаны с тремя концевыми СО-группами. [41]
Молекула представляет собой тример, в котором три атома Rh образуют почти правильный треугольник. Каждая пара атомов родия симметрично связана мостиковой карбонильной группой. Все карбонильные группы расположены по одну сторону от родиевого1 треугольника. [42]
Оно представляет собой несколько иной по сравнению с галоидопроизводными тип карбонилгалогенидов с более высокой, чем обычно, степенью окисления металла. ИК-спектры показали, что в комплексе отсутствуют мостиковые карбонильные группы. Строение его полностью не установлено. [43]
Для всех этих металлических производных доказано наличие связи переходный - непереходный металл. Атомы металла в этих комплексах связаны ковалентно, мостиковые карбонильные группы отсутствуют. [44]
ИК-спектр индивидуального соединения содержит полосу 1785 см 1, которая приписывается мостиковой карбонильной группе. В спектре раствора этого соединения в H2S04 такая полоса отсутствует. Она отсутствует и в спектре гексафторфосфатной соли, которая получается путем обработки раствора комплекса в безводном HF пента-хлоридом фосфора. Таким образом, протонизированные молекулы состоят, по-видимому, из двух частей - С5НБРе ( СО) хмежду которыми существует металлическая связь, а протон, как и в комплексах вольфрама и молибдена, совершает быстрый внутримолекулярный переход. [45]