Мостиковая карбонильная группа

Cтраница 4

Типичные реакции я-циклопентадиенилкобальтдикарбонила. [46]

СО) 2 образуются два изомера состава [ я - С5Н5СоСО ] 3 [ 162а ]; соответствующий анион [ n - CsHsCoCO ] 2 неизвестен. Комплекс родия состава ( n - CsHsJzRl COJs необычен тем, что он имеет только мостиковые карбонильные группы. [47]

Однако ИК-спектр Co4 ( CO) j2 оказался проще, особенно в области колебаний мостиковых карбонильных групп, где наблюдается только одна основная полоса. Определено, что пять полос в области валентных колебаний концевых СО-групп обусловлены основными колебаниями и что вторая полоса, появление которой связано с наличием мостиковых СО-групп [32, 38], расположена при 1898 см-1 и является очень слабой. [48]

Полный градиент электрического поля мал, как видно из малой величины квадрупольного расщепления, что согласуется с приблизительно октаэдриче-ской симметрией. Гербер [29] предположил, что эта симметрия может быть дополнена включением в рассмотрение взаимодействия трех мостиковых карбонильных групп с каждым атомом железа благодаря перекрыванию между jt - электронной плотностью лигандов и подходящих d - орбиталей атома железа. [49]

Данными спектров ЯМР доказано наличие в одном и отсутствие в другом анионе атома водорода. Данные ИК-спектров обоих анионов аналогичны показано наличие в этих комплексах как концевых, так и мостиковых карбонильных групп. Анион [ HIr4 ( CO) u ] - получен также при реакции 1г4 ( СО) 12 с металлическим натрием в среде тетрагидрофурана. Он представляет собой тетраэдрический кластер, состоящий из атомов иридия, соединенных с одной стороны, межметаллическими связями, а с другой - СО-мостиковыми связями. Анион [ 1г4 ( СО) 10 ] - также построен в виде кластера. [50]

Остальные ( весьма неполные) данные табл. 14 не требуют особых комментариев. В частности, это относится и к различию в длине связей М - Qco в случае концевых и мостиковых карбонильных групп. [51]

Для палладия известно смешанное карбонильно-дипиридильное производное состава [ Pd ( COh Dipy-J 4HsO, представляющее собой красные кристаллы. Так как строение его вероятно соответствует схеме [ Dipy Pd ( CO) 2Pd Dipy ] с мостиковыми карбонильными группами, нульвалентность палладия в этом соединении имеет лишь формальный характер. [52]

А, тогда как среднее расстояние между атомами углерода и кислорода в концевых карбонильных группах равно 1 17 А. Основная особенность строения молекулы Со2 ( СО) 8 состоит в том, что оба атома кобальта и обе мостиковые карбонильные группы лежат не в одной плоскости. [53]

Страницы: 1 2 3 4