Cтраница 2
СО) 4 ( РРЬ3) 2 ] 2, содержащий две концевые и Две мостиковые карбонильные группы. [16]
ИК-спектр в области колебаний карбонильной группы говорит о низкой симметрии, но не указывает на присутствие мостиковых карбонильных групп. [17]
Молекула Ir4 ( CO) i2 отличается [139, 172, 173] от Со - и Rh-аналогов: она не содержит мостиковых карбонильных групп, и тетраэдр образован только посредством связей Ir-Ir средней длины 2 68 А. Такая разница в структурах карбони-лов металлов второго и третьего переходного ряда, как отмечают авторы [172], найдена впервые. [18]
Как объяснить тот факт, что комплекс с пиридином проявляет свойства, обусловленные как будто бы наличием мостиковых карбонильных групп. [19]
Сообщается, [ Зба ], что 1г4 ( СО) 12 представляет собой тетрамер, не содержащий мостиковых карбонильных групп, причем атомы иридия находятся в вершинах тетраэдра. Изучение ИК-спектра [45] показало, что это соединение не дает полос поглощения, которые можно было бы приписать мости-ковым СО-группам. [20]
Шеляйн ( 1951) предположил, что слабая полоса при 1833 см - указывает на наличие в этом соединении мостиковых карбонильных групп. [21]
При взаимодействии Со2 ( СО) 8 или ( я - С5Н5 № СО) 2 ( последний имеет две мостиковые карбонильные группы) с ацетиленами происходит замещение мостиковых карбонильных групп и образуются комплексы с мостиковыми ацетиленовыми лигандами. [22]
Фиолетовый изомер, содержащий только терминальные карбонильные группы, перегруппировывается в более устойчивый оранжево-желтый изомер, содержащий наряду с терминальными также мостиковые карбонильные группы. [23]
Появление полосы при 2060 см 1, по мнению Эйшенса и сотрудников, может означать заполнение всех двойных центров поверхности металла мостиковыми карбонильными группами. После этого на поверхности остается только один тип центров, на которых окись углерода адсорбируется в форме линейных структур. [24]
Ион Мп2Н ( СО) д охарактеризован недостаточно полно [276], для него вероятна структура с одним мостиковым гидрид-ионом и одной мостиковой карбонильной группой. [25]
В ИК-спектрах обоих полученных комплексов наряду с полосами валентных колебаний терминальных С0 - групп присутствуют полосы при - 1800 к 1, характерные для мостиковых карбонильных групп. Комплексы II диамагнитны, и, следовательно, атомы железа в них помимо мостиковой С 0-грушш должны быть связаны также непосредственно. [26]
Исходя из этой структуры, изображенной на рис. 4.8, была найдена вероятная конфигурация Fe3 ( C0) i2 путем замены мостикового атома водорода на мостиковую карбонильную группу. Наличие мостикового атома водорода, конечно, не было установлено прямым путем, но было выведено из рассмотрения связей и стереохимических свойств. [27]
Полосы поглощения в спектре Со2 ( СО) 8 лежат при 2070, 2043 и 2025 см-г для конечных карбонильных групп и при 1858 см-1 для мостиковых карбонильных групп. [28]
![]() |
Структуры некоторых двухъядерных карбонилов металлов. [29] |
Для двухъядерного карбонила кобальта найдены две структурные формы: в кристаллическом состоянии - с простой одинарной связью металл - металл, а в растворах - с мостиковыми карбонильными группами. В первом случае вокруг каждого атома кобальта осуществляется конфигурация тригональной бипирамиды, а во втором - октаэдрическая координация, если принимать во внимание изогнутую связь металл-металл. [30]