Функциональная группа - ионит
Cтраница 3
Приведенные в табл. 11.40 величины показывают, что, несмотря на близость расчетного [223 ] и найденного методом элементарного анализа составов сульфофенольных ионитов, всегда наблюдается превышение содержания кислорода, установленного при помощи любого из двух методов, над суммарным содержанием, определенным в функциональных группах ионита: S03H -, OS02 - и фенольных ОН-группах. [31]
Однако даже в случае наиболее специфических сорбентов типа GHK избирательность сорбции Эр и Ол падает с увеличением мольной доли их в ионите, что соответствует ограничению возможности межмолекулярного взаимодействия органических ионов между собой ( рис. 3.45) и традиционно может быть отнесено за счет энергетической неоднородности функциональных групп ионитов. Термодинамический анализ этих систем показал [237], что сорбция как Эр, так и Ол протекает, в результате возрастания энтропии системы при положительном энтальпийном члене. [32]
Приведенные в табл. 3 величины показывают, что, несмотря на близость расчетного [ 41 и установленного методом элементарного анализа состава сульфофенольных ионитов, всегда наблюдается превышение содержания кислорода, установленного при помощи любого из этих двух методов, над суммарным содержанием кислорода, определенного в функциональных группах ионита: - S03H, - О - S02 - и фенольных ОН-груп-пах. Как уже отмечалось в наших работах [8 2], не имеется оснований считать, что в сульфофенольных ионитах присутствуют в сколько-нибудь значительных количествах иные кислородсодержащие функциональные группы. Способы количественного определения в ионитах включающих серу групп: ионогенных и неионогенных [5 7 8] и фенольных гидрокси-лов [ в ], - были проверены многократно и также не возбуждают сомнений. Мы считаем, что указанные способы дают возможность установить как полную обменную емкость сульфофенольных ионитов, отвечающую содержанию в ионите всех способных к реакции ионного обмена ионогенных групп, так - отдельно - сульфогрупп и всех способных к реакции ионного обмена фенольных гидроксильных групп. [33]
Один или оба продукта гидролиза солевой формы функциональных групп, как правило, оказываются слабыми электролитами. Для кинетики сольволиза функциональных групп ионитов важное значение имеет степень диссоциации образовавшихся кислотных групп в катионитах и основных групп в анионитах, так как эти группы становятся поставщиками ионов Н и ОН - - катализаторов замещения функциональных групп. [34]
 |
Кривые потенциометриче - рН ского титрования бифункционального анионита АН-17 ( / и полифункционального аниопита АН-31 ( 2. 7. [35] |
Более точно положение скачка на кривой по-тенциомегрического титрования определяется на дифференциальной кривой потенциометрического титрования, построенной в координатах ДрН - количество рабочего раствора в мэкв на 1 г ионита, где АрН - изменение рН в результате добавления определенного количества ( в мэкв) рабочего раствора. При небольшом различии в рКа функциональных групп полифункционального ионита ( ДрЛГ03) потенциометрическим методом, как правило, провести раздельное определение функциональных групп не удается. [36]
Это способствует образованию ионных пар функциональными группами ионита, благодаря чему снижается эффективное число осмотически сорбируемых ионов. Снижение набухаемости ( что однозначно более высокой степени сшивки) также приводит к повышению селективности сорбции. [37]
У них изменяются ионообменные и кислотно-основные свойства, уменьшается набухаемость и термостабильность. В процессе координации ионов металла с электронодонорными функциональными группами ионитов происходит перераспределение электронной плотности макролиганда и металла-комплексообра-зователя, что приводит к изменению свойств введенного в полимер металла и предопределяет возможность использования указанных форм ионитов в качестве катализаторов различных химических процессов. [38]
Обменная емкость ионита выражается максимальным количеством миллиграмм-эквивалентов ионов, которое может быть поглощено 1 г ионита в результате процесса ионного обмена между ионитом и раствором, содержащем обмениваемые ионы. Процесс ионного обмена зависит от сил взаимодействия функциональных групп ионита с ионами в растворе и в зерне ( с противоионами), от концентрации обменивающегося противоиона, возможности проникновения противоионов и коионов в ионит, химических свойств растворителя. На процессы ионного обмена влияют величины радиусов ионов, их объем, степень гидратации. При малых концентрациях полнота обмена ионов возрастает с увеличением валентности обменивающихся ионов и увеличением атомного номера элемента, образующего обмениваемый ион. [39]
Таким образом, при изучении равновесия в системе, изображенной на схеме, следует принимать во внимание как взаимные превращения соединения А в фазах, так и распределение между фазами всех форм А. Кроме этого необходимо включить в рассмотрение зависимость степени диссоциации функциональных групп ионита от концентрации ионов водорода Сн и катионов электролитов в растворе. [40]
Для гелевых ионитов, как правило, может быть отмечена критическая влажность, ниже которой сорбционная емкость ионита по данному газообразному веществу резко уменьшается. Роль воды в ионите не исчерпывается функцией диффузионной среды для переноса сорбата к функциональным группам ионита; вода обеспечивает ионизацию последних, а в большинстве случаев превращает сорбат также в электролит, и часто заключительное взаимодействие протекает по ионообменному механизму. [41]
Как правило, это осуществимо лишь при условии значительной разницы в значениях констант диссоциации функциональных групп ионита. Если кислотно-основные свойства различных типов функциональных групп отличаются незначительно, то потенциометри-ческое титрование в водной среде дает возможность найти общую концентрацию лигандных групп, координируемых одним ионом металла. Для этих систем потен-циометрическое титрование исходных и металлсодержащих ионитов в неводной среде дает некоторую информацию о природе аминогрупп, входящих в состав координационных центров. [42]
Большая кислотность раствора снижает динамическую емкость ионита к противоионам металлов. Влияние рН зависит от химического состава анализируемого раствора и от прочности связи противоиона с функциональными группами ионита. [43]
 |
Диффузионные потоки при комплексообразовании в фазе ионитов. [44] |
Кинетика процессов сорбции с движущейся границей, в ТО М числе и процесса образования малодиссоциирующих комплексов с лигандными группами полимера, характеризуется рядом закономерностей, не наблюдавшихся ранее для сорбции ионов в результате ионного обмена. Так, в [101, 121, 122] показано, что коэффициент диффузии ионов, образующих комплексные соединения с функциональными группами ионита, увеличивается с возрастанием их концентрации в растворе. Это объясняется наличием коионов в фазе полимера. Коиолы локализуются в первую очередь в местах, где расстояние между ионогенными группами максимально, что облегчает диффузию противоионов. С увеличением степени поперечного сшивания ионита коэффициент диффузии ионов металла-комплексообразователя в его фазу уменьшается. [45]
Страницы: 1 2 3 4