Функциональная группа - макромолекул
Cтраница 4
Одним из важных видов химических превращений полимеров является протекание в них химических реакций при действии механических напряжений. Это связано с возможностью разрыва химических связей в макромолекулах в поле механических сил, а также активирующим действием механических напряжений на некоторые химические реакции функциональных групп макромолекул. Подобные явления наблюдаются при совместном действии химических агрессивных сред на полимеры в механически напряженном их состоянии. Эти дефекты характерны для полимерного состояния вещества и наблюдаются при переработке полимеров и эксплуатации изделий из них. [46]
Условием осуществления любой реакции является возможность взаимодействия реагентов с исходным материалом, подвергаемым обработке. Если для низкомолекулярных веществ, особенно при проведении реакции в растворе, взаимодействие реагентов, как правило, происходит достаточно быстро, то для высокомолекулярных соединений, в частности для целлюлозы, важное, а в ряде случаев решающее значение имеет скорость диффузии реагентов внутрь волокна к функциональным группам макромолекул. [47]
 |
Типы зависимости прочности единичных контактов частиц минералов от концентрации ПАВ. [48] |
Показатели прочности коагуляционной структуры при наличии ПАВ в системе глина - вода меняются в зависимости от вида и концентрации добавки. Для систем глина - ( К-4) - вода зависимость Fmm ( Fmax) от концентрации полимера в смеси сложная, определяется состоянием структурно-кинетических единиц полимера в адсорбционном слое: с формированием под влиянием энергетического поля твердой фазы в адсорбционном слое надмолекулярной структуры, гидрофиль-ность которых в результате усиления связи между функциональными группами макромолекул по сравнению с одиночными молекулами меньше, наблюдается снижение силы прилипания. [49]
Константы скорости реакций гомополимеров и соответствующих им сополимеров сильно различаются. Реакции на сополимерах часто идут медленнее, если проявляются стерические или полярные препятствия звеньев второго сомономера или если функциональные группы расположены далеко друг от друга. При взаимодействии функциональных групп макромолекул с бифункциональными веществами часто реагирует только одна группа низкомолекулярного реагента, в то время как другая может вступить в энергетическое взаимодействие, стабилизируя переходное состояние. Последующее взаимодействие второй функциональной группы этого реагента может характеризоваться уже другой константой скорости. [50]
В ряде случаев синтетическим полимерам, полученным одним из описанных способов, или природным полимерам ( например, целлюлозе) необходимо придать новые свойства, которыми они не обладают. Такие изменения свойств полимеров ( модифицирование) осуществляются методами химического воздействия. При химических воздействиях функциональные группы макромолекул полимера вступают в такие же реакции, как и аналогичные группы низкомолекулярных соединений. [51]
Повышение упруго-эластичных свойств тканей с целью придания им несминаемости и малой усадки составляет одну из главных задач современной технологии заключительной отделки текстильных материалов. Практически все известные способы несминаемой и малоусадочной отделок базируются на использовании для обработки тканей различных термореактивных смол типа карбамидно - и меламино-формальдегидных, а также их производных. Эти соединения реагируют с функциональными группами макромолекул волокна, сшивая их и образуя поперечные мостики. Наличие таких мостиков, наряду с отложением смолы в субмикроскопических пустотах волокон, придает ткани свойства противостоять смятию и сохранять свои линейные размеры при мокрых обработках. [52]
Эпоксидные полимеры, получаемые взаимодействием соединений, содержащих а-окисную группу, и соединений, имеющих подвижные атомы водорода, представляют собой макромолекулы линейной структуры. Для перевода их в сетчатую структуру, что обеспечивает большую прочность и лучшие другие свойства лаковых пленок, применяют так называемые отвердители. Отвердители вступают во взаимодействие с функциональными группами макромолекул и сшивают их. В качестве отвердителей чагце все го применяют диамины, полиамины и полиамиды. [53]
Эпоксидные полимеры, получаемые взаимодействием соединений, содержащих а-окисную группу, и соединений, имеющих подвижные атомы водорода, представляют собой макромолекулы линейной структуры. Для перевода их в сетчатую структуру, что обеспечивает большую прочность и лучшие другие свойства лаковых пленок, применяют так называемые отвердители. Отвердители вступают во взаимодействие с функциональными группами макромолекул и сшивают их. В качестве отвердителей чаще всего применяют диамины, полиамины и полиамиды. [54]
Статистический расчет показал, что таких изолированных групп должно остаться до 13 5 % от первоначального количества. Оказывается, что при степени завершенности реакции образования ацеталя из поливинилового спирта, равной более 85 %, начинается процесс сшивания, приводящий к выпадению полимера из раствора. Известен ряд других примеров, подтверждающих изолирование части реакционноспособных групп при проведении реакций с функциональными группами макромолекул при попарном их реагировании. [55]
Страницы: 1 2 3 4