Cтраница 3
Установлено, что при полимеризации карбаллилметакриловых эфиров гликолей в среде метанола основным фактором, влияющим на скорость процесса, являются пространственные затруднения, определяемые величиной расстояния между функциональными группами мономера. [31]
По нашему мнению, гомополимером следует называть полимер, получаемый путем полимеризации одного ненасыщенного мономера или же путем поликонденсации одного бифункционального с разными функциональными группами или двух бифункциональных с одинаковыми функциональными группами мономеров. [32]
Если исходные количества А0 и Во мономеров были разные ( например, АО Во), то часть функциональных групп сомономера войдет в полимерную цепь ( это число равно числу функциональных групп мономера В), а часть останется непрореагировавшими. [33]
![]() |
Некоторые характеристики поликонденсации и гетерогенных двухфазных системах. [34] |
Может быть несколько причин, приводящих к нарушению этого правила: в реакцию вводят неэквивалентные количества исходных веществ; в реакционной смеси присутствуют монофункциональные соединения, к-рые взаимодействуют с исходными веществами; функциональные группы мономеров претерпевают химич. [35]
![]() |
Некоторые характеристики поликонденсации в гетерогенных двухфазных системах. [36] |
Может быть несколько причин, приводящих к нарушению этого правила: в реакцию вводят неэквивалентные количества исходных веществ; в реакционной смеси присутствуют монофункциональные соединения, к-рыс взаимодействуют с исходными веществами; функциональные группы мономеров претерпевают химич. [37]
![]() |
Схемы реакторов непрерывного действия. [38] |
Большую часть практически ценных полимеров получают поликонденсацией; так называют процесс образования макромолекулы полимера в результате соединения различных мономеров с одновременным выделением низкомолекулярных веществ ( Н2О, NH3, HC1, СО2 и др.) за счет функциональных групп мономеров. Элементарный состав таких поликонденсационных полимеров отличается от элементарного состава исходных мономеров. [39]
R /) s, значение / См1 - По абсолютной величине отклонения К [ л от единицы можно количественно судить о степени упорядоченности распределения звеньев в сополимере, а по тому, в какую сторону наблюдается это отклонение - о склонности мономеров либо к чередованию в цепях ( / м1), либо к образованию длинных блоков обоих сомономеров ( ЛГм1) - Состав, композиционная неоднородность и порядок распределения звеньев в сополимере зависят от относительной активности реагирующих функциональных групп мономеров и их пропорции, причем эта зависимость может иметь различный характер для обратимых и необратимых гомофазных и гетерофаз-ных процессов. [40]
Изменение активности второй функциональной группы мономеров при вступлении первой в реакцию оказывает существенное влияние на статистические характеристики сополимеров. Рассмотрим этот вопрос на примере интербиполиконденсации. [41]
Группы СНз-СН2-СНСН-СН2СН -, - СНСН - при атоме алюминия так же, как и галоген, алкоксильная или аминогруппа, уменьшают реакционную способность остальных А1 - С-связей. Указанные приемы не исключают, однако, реакций функциональных групп гетероатомсодержащих мономеров с Me-С - связью, и сополимеризация во всех случаях протекает на фоне дезактивации активных центров катализатора. [42]
Побочные реакции, приводящие к дефектности по функциональности, условно можно разделить на препятствующие образованию полимера и сопутствующие поликонденсации. К первому типу относятся конкурирующие реакции, которые дезактивируют функциональные группы мономера и растущей полимерной цепи, и реакции циклизации. Сопутствующие реакции, например реакции разветвления, протекающие, как правило, без участия целевых функциональных групп, приводят к изменению строения получаемого полимера по сравнению с ожидаемым. [43]
Рост цепи макромолекулы имеет ступенчатый характер и всегда сопровождается выделением низкомолекулярного продукта поликонденсации. В начале поликонденсации такие элементарные акты протекают преимущественно между функциональными группами мономеров, приводя на первом этапе к образованию димеров, тримеров и других сравнительно низкомолекулярных олигомеров. [44]
Большое влияние на молекулярную массу полимера при поликонденсации оказывает соотношение исходных мономеров. Для получения полимера с максимальной молекулярной массой необходимо стехиометрическое соотношение функциональных групп реагирующих мономеров. Даже при небольшом отклонении от стехаометрии молекулярная масса может сильно уменьшиться. [45]