Функциональная группа - мономер
Cтраница 4
В результате уменьшаются средняя молекулярная масса полимера и средняя степень полимеризации. Кроме того, при повышенных температурах протекают побочные реакции между функциональными группами мономера и полимера и образуются сравнительно низкомолекулярные продукты полимеризации. Высокое давление значительно ускоряет полимеризацию, при этом молекулярная масса полимера не уменьшается. [46]
Состав, композиционная неоднородность и-порядок распределения звеньев в сополимере зависят от относительной активности реагирующих функциональных групп мономеров и их пропорции, причем эта зависимость может иметь различный характер для обратимых и необратимых гомофазных и гетерофаз-ных процессов. [47]
При поликонденсации две функциональные группы взаимодействуют с выделением молекулы простейшего вещества. При этом образуется новая связь, по своему характеру отличающаяся от связей, имевшихся в функциональных группах мономеров. [48]
 |
Изменение степени поликонденсации во времени при взаимодействии диэтиленгликоля с адипиновой кислотой в присутствии 0 4 % n - толуолсульфокислоты ( по данным Флори. [49] |
На опыте в ряде случаев действительно получается линейная зависимость степени поликонденсации от времени почти на всем протяжении процесса поликонденсации. Отклонения наблюдаются в основном на ранних стадиях и, по-видимому, связаны с тем, что функциональные группы мономера не вполне идентичны функциональным группам полимерных молекул. На рис. 108 приведена в качестве иллюстрации зависимость степени поликонденсации от времени для реакции диэтиленгликоля с адипиновой кислотой, катализированной 0 4 мол. [50]
На опыте действительно в ряде случаев получается линейная зависимость степени поликонденсации от времени почти на всем протяжении процесса поликонденсации. Отклонения наблюдаются в основном на ранних стадиях и, по-видимому, связаны с тем, что функциональные группы мономера не вполне идентичны функциональным группам полимерных молекул. [51]
При поликонденсации две функциональные группы взаимодействуют с выделением молекулы простейшего вещества. В этом случае образуется новая связь, по своему характеру отличающаяся от связей, имевшихся в функциональных группах мономеров. [52]
Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера ( в случае оксикислот) или кислого эфироспирта - продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными трупами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. [53]
Аналогичные закономерности наблюдаются при катализированном ферментами синтезе ( биосинтезе) полимеров. Мономеры в этом случае являются бифункциональными соединениями, но вследствие высокой специфичности катализатора оказывается возможным взаимодействие лишь одной из функциональных групп мономера с определенным концом растущей полимерной цепи. [54]
По аналогичной схеме проходит катализированный ферментами синтез ( биосинтез) полимеров. Мономеры в этом случае являются бифункциональными соединениями, но вследствие высокой специфичности катализатора оказывается возможным взаимодействие лишь одной из функциональных групп мономера с определенным концом растущей полимерной цепи. [55]
 |
Схема идеальной тетрафункциональной.| Схема узла тетра ( 1 и трифункциональной ( II сетки. [56] |
Изучение некоторых свойств сшитых полимеров ( например, набухания, растворимости, растяжения ли сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и ( Механические свойства материалов [2-12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер - растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент А2 [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [57]
Прежде всего следует отметить, что прекращение роста полимерной цепи в процессе неравновесной поликонденсации так же, как и в равновесной поликонденсации, осуществляется как под действием физических, так и химических факторов. Так, при проведении процесса в сильновязких средах или в твердой фазе создаются подчас существенные трудности для взаимодействия друг с другом функциональных групп мономера или полимерной цепи в силу значительного уменьшения вероятности их физического столкновения. Следствием этого и является остановка роста макромолекулы, хотя потенциально она еще и способна к росту, так как имеет по концам цепи реакциошюспособ-ные функциональные группы. [58]
На примере полирекомбинации видно, что закономерности процессов поликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсации. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [59]
Страницы: 1 2 3 4