Электронодонорная группа

Cтраница 1

Электронодонорные группы могут ускорять ионизацию за счет своей способности взаимодействовать с электронодефйцитным атомом углерода, который появляется на стадии ионизации. Значение р, положительное или отрицательное, также дает информацию о стадии, определяющей скорость реакции. Большое значение р указывает на высокую чувствительность к природе заместителя, и отсюда следует, что образование переходного состояния сопровождается большим перераспределением заряда. [1]

Электронодонорные группы в олефине увеличивают реакционную способность двойной связи, а электроноакцепторные уменьшают скорость радикальной реакции. Эти результаты наводят на мысль, что трихлорметильный и тиильный радикалы ведут себя как электроноакцепторные или электрофильные. В соответствии с этим было найдено [84], что введение и-метоксигруппы в ос-метоксистирол повышает его реакционную способность по отношению к радикалу SCH2COOH в 100 раз, в то время как введение п-фторгруппы уменьшает реакционную способность в два раза. [2]

Электронодонорные группы ( - ОН, - СН3) повышают способность к замещению и ориентируют галоген преимущественно в орто - и пара-положения, а электроноакцепторные заместители ( - МОз, - СООН и др.) понижают реакционную способность и приводят к образованию в основном мета-изомеров. Среди других реакций электрофильного замещения хлорирование отличается повышенной чувствительностью к влиянию заместителей. Так, при некаталитической реакции в растворе уксусной кислоты толуол хлорируется в 343 раза, а пентаметилбензол - в 4 - Ю9 раз быстрее бензола. При хлорировании в присутствии хлорного железа это отношение уменьшается, но все же толуол реагирует в 4 - 5 раз быстрее бензола. В фенолах активирующее действие окси-группы настолько велико, что фенолы хлорируют вообще без катализаторов. [3]

Электронодонорные группы ( СН3 - , НО - ) активируют ядро и направляют замещение преимущественно в орто - и пара-положения. Электроноакцепторные группы ( - NO) дезактивируют ядро и направляют замещение предпочтительно в лега-положение. Наконец, атомы галогена, дезактивируя ядро, направляют следующий атом хлора большей частью в орто - и пара-положения. Хлорирование очень чувствительно к влиянию заместителей. Так, толуол хлорируется во много раз быстрее бензола, а фенол вступает II реакцию даже в отсутствие катализаторов. [4]

Электронодонорные группы в ацетиленах ускоряют, а электроноакцепторные замедляют реакцию. Поэтому введение их в раствор замедляет реакции карбонилирования активных ацетиленов. [5]

Электронодонорная группа способствует нуклеофиль-ной атаке LiAlH4 на а-углеродный атом, в то время как электроно-акцепторная направляет атаку на р-углеродный атом. [6]

Электронодонорные группы в положении 2 фенотиазинила уменьшают величину aN, а электроноакцепторные группы увеличивают ее значение. [7]

Электронодонорные группы в олефине увеличивают реакционную способность двойной связи, а электроноакцепторные уменьшают скорость радикальной реакции. Эти результаты наводят на мысль, что трихлорметильный и тиильный радикалы ведут себя как электроноакцепторные или электрофильные. В соответствии с этим было найдено [84], что введение и-метоксигруппы в а-метоксистирол повышает его реакционную способность по отношению к радикалу - SCHjCOOH в 100 раз, в то время как введение п-фторгрушш уменьшает реакционную способность в два раза. [8]

Относительные скорости реакции RHgBr с Вг2 и Вг . [9]

Электронодонорные группы понижают, а электроноакцепторные повышают скорость реакций SE. Так, в случае реакции RHgBr Br2 - - RBr, катализируемой Вг - ( табл. 12.1) [37], а-разветвление повышает, а ( 3-разветвление понижает скорость реакции. [10]

Электронодонорные группы, например алкил, если они находятся у атома углерода, от которого должен отщепиться протон, будут препятствовать его отщеплению в той степени, в какой они снижают способность к ионизации водорода. Но те же самые группы способны за счет эффекта гиперконъюгации взаимодействовать с образующейся двойной связью, и поэтому их суммарное воздействие на отщепление протона требует тщательного анализа. Опасность произвольного объяснения истинного хода реакции в данном случае достаточно велика. Более подробные пояснения по этому вопросу будут даны при рассмотрении реакции элиминирования. [11]

Электронодонорные группы ( ме-тильная, грег-бутильная, метоксигруппа) обычно повышают активность АО. [13]

Электронодонорные группы ( алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. При катионной полимеризации рост цепи может прекратиться только при присоединении соответствующего аниона, поскольку рекомбинация двух макрокатионов невозможна. [14]

Электронодонорные группы направляют замещение в их собственное кольцо, а электроноакцепторные - в другое кольцо. [15]

Страницы: 1 2 3 4