Cтраница 4
Однако наличие сильной электронодонорной группы - ОСН3 настолько способствует пара-замещению, что образуется спиросоединение А. [46]
Алкены с электронодонорными группами у двойной связи при катализируемой кислотами реакции с пероксидом водорода дают гидропероксиды [11]; интермедиатами являются ионы карбения. Типичными примерами служат получение трег-амилгидроперокси-да ( 24) [ уравнение ( 24) ] и сс-гидропероксидиэтилового эфира ( 25) [ уравнение ( 25) ], однако реакция применима ко всем обогащенным электронами олефинам. [47]
Реакция ускоряется электронодонорными группами и замедляется электроноакцепторными заместителями; это означает, что перенос гидрида на карбонил маловероятен. Быстрое элиминирование аниона арилсульфината из соли ( 17) приводит к ариламинонитре-ну ( 18), который после миграции протона ( или ароила) дает имид ( 19); при последующем элиминировании азота и внутримолекулярном переносе водорода образуется альдегид. [48]
Соединения с электронодонорными группами, активным атомом водорода или другими группами, способными реагировать с металлоорганическими соединениями ( кетоны, альдегиды, сложные эфиры, амиды, перв. К и снижают его активность при полном отсутствии стереоспецифичности. [49]