Cтраница 3
Наличие электронодонорных групп ( отдающих электроны), например ОН, NH2, и электроноакцепторных групп ( притягивающих электроны), например NO2 и - NN -, особенно в системе сопряженных двойных связей, увеличивает возбудимость тс-электронов и вызывает углубление цвета. [31]
Кроме сильных электронодонорных групп ОН, NH2, NHAlk, N ( Alk) 2, NHAr красители часто содержат группы S03H, COOH, СНз, ОСН3, NO2 атомы хлора, иногда брома. Все эти группы и атомы оказывают определенное влияние на цвет и другие свойства красителей. Группы SO3H и СООН делают красители хорошо растворимыми в воде в виде натриевых, реже аммониевых или калиевых солей. [32]
К электронодонорным группам, имеющим положительный индукционный эффект 1, относятся алкильные группы. [33]
К электронодонорным группам, имеющим положительный индуктивный эффект, относятся алкильные группы. По-видимому, это связано с тем, что, как уже отмечалось выше, вследствие несколько большег электроотрицательности атома углерода по сравнению с атомом водорода ковалентные связи не строго симметричны и на атоме углерода появляется, хотя и незначительная, избыточная электронная плотность. [34]
К электронодонорным группам, имеющим положительный индуктивный эффект, относятся алкнльные группы. По-видимому, это связано с тем, что, как уже отмечалось выше, вследствие несколько больше / электроотрицательности атома углерода по сравнению с атомом водорода ковалентные связи не строго симметричны и на атоме углерода появляется, хотя и незначительная, избыточная электронная плотность. [35]
С электронодонорными группами алюминийалкилы и алюми-нийарилы образуют координационные соединения, значительно более термостабильные, чем аналогичные соединения любого другого элемента III группы; в частности, эфираты весьм л стабильны. Следует указать, однако, что образование координационных производных не снижает реакционной способности центрального атома алюминия настолько, чтобы сделать соединение устойчивым к окислению при действии воздуха или воды. Поскольку алюминий является весьма электроположительным металлом и одновременно сильным акцептором электронов, а алюминийорга-нические соединения легко образуются при самых различных условиях, то алюминийалкилы и алюминийарилы, а также их производные находят значительное применение в качестве промежуточных продуктов для получения различных органических веществ при помощи реакций алкилирования и в качестве катализаторов для полимеризации олефинов ( гл. [36]
Так, электронодонорные группы направляют присоединение таким образом, что электрофильный протон избирательно связывается именно с тем углеродным атомом, возникновение заряда на котором наименее выгодно, и, таким образом, присоединение будет происходить, как указано в уравнениях ( 3 - 5) и ( 3 - 6) ( ср. [37]
Напротив, электронодонорные группы сильно снижают реакционную способность диазокомпоненты. С другой стороны, элект-рофильный характер азосочетания подтверждается также и тем, что с увеличением электронодонорности ( а также и числа) заместителей в ароматическом ядре азокомпоненты скорость реакции возрастает. Ароматические соединения, не содержащие в ядре сильных электронодонорных заместителей, не могут, как правило, быть азокомпонентами. [38]
При этом электронодонорные группы ОН, NH2 действуют подчас в том же направлении, что и электроноакцепторные группы NO, и СООН. Аналогично обстоит дело и в других случаях, о чем еще будет идти речь ниже ( см. стр. [39]
Если несколько электронодонорных групп находятся в мета-положе-ниях, их благоприятное влияние суммируется. [40]
В отсутствие электронодонорной группы с большим С-эффек-том последний вид сопряжения либо совсем не проявляется, либо имеет лишь небольшое значение. [41]
Закономерности влияния электронодонорных групп на спектры подробно рассмотрены в гл. [42]
![]() |
Спектры поглощения некоторых азоаренов. [43] |
При введении электронодонорных групп полоса поглощения я - я - перехода сдвигается в длинноволновую область и маскирует малоинтенсивное поглощение, связанное с п - я - переходом. [44]
Однако наличие сильной электронодонорной группы - ОСН3 настолько способствует иара-замещению, что образуется спиросоединение А. [45]