Cтраница 2
Еще со времени работы Ба & лсона [1] и Густавсона [5, 6] было известно, что ароматические углеводороды можно алкилировать олефинами в присутствии хлористого алюминия, употребляемого в качестве катализатора. Больше того, реакция Фридель-Крафтса показывает, что галоидпроизводные алкилируют углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Хлористый алюминий способен расщеплять парафиновые цепи на части. Так как углерод - углеродные связи парафиновых и оле-фшовых цепей легко разрываются хлористым алюминием, то это может вести к крекингу, превращениям в изомеры и другим реакциям. [16]
Бромирование циклопропана было предметам исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном ( находящихся в сухом или влажном состоянии) с образованием в качестве единственного продукта 1 3-дибромпропанае. Бромирование при комнатной температуре и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги7 или некоторых переносчиков брома; к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное железо, хлористый цинк и элементарный иод. Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после -, дующим бромированием временно образующейся ненасыщенной системы. [17]
В работах Вагнер-Яурегга и сотрудников [341], Куртнея, Густавсона и сотрудников [320, 343] рассматриваются возможные схемы механизмов каталитического действия ионов металлов, которые, по существу, можно свести к двум группам. К первой группе механизмов можно отнести такие, в которых функция металл-хелат-ного соединения заключается в облегчении нуклеофильной атаки иона гидроксила на атом фосфора ( см. стр. [18]
Аг - Н или Ar-R, происходит, по Густавсону, именно в тот момент, когда углеводород находится в составе комплекса. [19]
Исследование реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса - Густавсона. [20]
Николай Яковлевич Демьянов ( 1861 - 1938); ученик Марковникова и Густавсона; был профессором сельскохозяйственной Академии им. [21]
Подобно дифенилметану, трифенилметан может быть получен реакцией Фриделя - Крафтса - Густавсона. [22]
Механизм реакций галогенирования углеводородов посредством галогенидов металлов интересовал м огих химиков, начиная с Густавсона. До 20 - х годов в этом направлении не было существенных сдвигов: одни химики принимали металлооргани-ческий механизм реакций, предложенный Фриделем и Крафт-сом, другие больше склонялись к позиции Густавсона, указавшего на образование комплексных промежуточных соединений галогенида металла с исходным продуктом. [23]
Какие вещества образуются при взаимодействии в присутствии хлорида алюминия ( реакция Фриде-ля - Крафтса - Густавсона): а) толуола и бромистого этила, б) о-ксилола и хлористого изопропила, в) 1 3 5-триметилбензола ( мезитилена) и бромистого метила. Какую роль в этих реакциях выполняет хлорид алюминия. [24]
Устаревшее название, связанное с Вг ( СН2) зВг, исходным продуктом триметилена-циклопропана в синтезах Фрейнда и Густавсона. [25]
Отличительной особенностью серной кислоты и фтористого водорода по сравнению с хлористым алюминием и другими катализаторами Фриделя - Карфтса - Густавсона является относительно высокая селективность процесса на каждой ступени алкилирования. Об этом свидетельствуют величины соотношения констант скорости, равные, соответственно, 0 4 - 0 8 и 1 2 - 2 3 для второй ступени, 0 04 - 0 3 и 1 7 - 2 2 для третьей. [26]
Несколько позднее Г. Г. Густавсона Фридель и Крафтс во Франции попробовали заместить хлор на иод в хлористых алкилах, действуя на них по Густавсону иодом и алюминием. Заметив, что при этом обильно выделяется хлористый водород, а иод не вступает в реакцию, они перешли к изучению действия одного алюминия на хлористые алкилы как таковые, а затем в присутствии бензола. [27]
Позднее в Основах химии Менделеев писал по поводу успешного продолжения этих исследований Густавсона А. Л. Потылицыным ( 1845 - 1905) и другими химиками: Исследования Г. Г. Густавсона над взаимными замещениями галоидных соединений металлоидов - в отсутствие воды - произведенные в лаборатории Имп. Петербургского университета в 1871 - 1872 г., принадлежат к числу первых, в которых совершенно ясно в пределе замещения ( и в скорости реагирования) выступает мера сродства элементов к галоидам... Густавсон показал, что - чем больше атомный вес элемента ( В, Si, Ti, As, Sn), соединенного с хлором, тем. [28]
Он подробно исследовал механизм реакций, полемизировал с Фриделем по этому вопросу, отстаивая точку зрения, что в каталитическом действии А1Хз решающая роль принадлежит промежуточным алюминий органическим комплексам, которые играют роль фермента. Густавсона выдвигали большое число новых вопросов и стимулировали их решение. [29]
Орлова о гидрогенизации терпентинного масла и цимола, от имени В. В. Марковникова и В. Густавсона о причинах большого эффекта при реакциях с малыми количествами хлористого и бромистого алюминия и об условиях превращения первичного пропильного радикала во вторичный. [30]