Cтраница 2
Длительное время считалось, что бромистые алкилы, за исключением бромбен-зилцианида, а также ароматические иодпроизводные с металлической ртутью не реагируют. [16]
Длительное время считалось, что бромистые алкилы, за исключением бромбен-зилцианида, а также ароматические йодпроизводные с металлической ртутью не реагируют. [17]
Более реакцион-носпособные алкилгалогениды, в частности бромистые алкилы, реагируют экзотермически, поэтому в начале реакции требуется охлаждение. Растворимость соединения ( 2) в хлороформе упрощает выделение продукта. При добавлении эфира осаждается хлоргидрат тетраметилгуанидина, а в смеси хлороформ - эфир остается алкил-азид. [18]
Наиболее подходящими для образования олефинов являются бромистые алкилы, менее активны в этом отношении йодистые производные, а при реакциях хлорзамещенных образуются преимущественно эфиры. [19]
Для получения моноалкилацетоуксусных эфиров лучше применять бромистые алкилы, так как с йодистыми почти всегда образуется небольшое количество диалкилацетоуксусных зфиров, которые практически почти невозможно отделить от моноалкилпроизводных. [20]
Как показали М. С. Малиновский и Федосеев13, высшие бромистые алкилы ( бромистый бутил, бромистый изоамил) в кипящем эфире не вступают во взаимодействие с магнийбромацети-леном. С небольшим выходом ( 9 - 12 %) реакцию удается, однако, осуществить при более высокой температуре. [21]
Алкилированием калиевых солей 0 0-диарилдиселенофосфорных кислот бромистыми алкилами получены соответствующие средние эфиры. [22]
Позже было найдено [ 31, что бромистые алкилы вступают в реакцию изотопного обмена с меченым ионом брома, а йодистые алкилы - с меченым ионом иода; скорость реакций также пропорциональна концентрации ионов галогена. [23]
Аналогичным путем-действием на спирты треххлористым или трехбро-мистым фосфором-получают хлористые и бромистые алкилы. [24]
Бэруэлл и Арчер [12] сообщают, что хотя хлористые и бромистые алкилы не катализируются фтористым бором, фтористые алкилы бурно реагируют. Авторы приписывают эту активность большей устойчивости BF 1 -иона по сравнению с BFgBr1 или ВРдСГ1 - ионом. [25]
Реагент не взаимодействует с бромистым бензилом н неак-тивированнымн бромистыми алкилами. [26]
Возникает вопрос, действительно ли эти результаты подтверждают, что бромистые алкилы ( в частности, бромистый метил) подвергаются конденсации с бутанами. В описании большинства этих опытов не приведено данных, показывающих, сколько образовалось метана или этана. Ни для одного из опытов не указаны количества непрореагировавших бромистых метила или этила. [27]
По данным Ратледжа [75], ацетиленид натрия пе реагирует с бромистыми алкилами в среде тетрагидрофурана; автор указал на возможность применения диметилформамида, диметилацетамида и гексаметилфосфортриамида ( НМРТ [ ( CH3) 2N ] 3PO), однако исследовал лишь первый из растворителей. [28]
Какой реакцией можно доказать, что при алки-лировании нитрита серебра йодистыми или бромистыми алкилами получают смесь соответствующего нитро-соединения и алкилнитрита. [29]
Аналогичным путем - действием на спирты треххлористым или трехброми-стым фосфором - часто получают хлористые и бромистые алкилы. [30]