Cтраница 4
Свойства бромида алюминия в процессах изотопного обмена, пожалуй, не менее замечательны, чем его поведение как катализатора. Это соединение легко обменивается атомом брома при комнатной температуре со многими бромистыми алкилами, с бромистым бензилом и многими алифатическими полибромидами; процессы обмена с арилбромидами идут несколько более медленно. Йодистый алюминий обладает аналогичными свойствами. Галогениды алюминия легко обмениваются также с газообразным галогеном или галоидоводородом, что позволяет легко осуществлять синтезы меченных по галогену органических соединений. Присутствие бромистого алюминия, по всей вероятности, катализирует процессы изотопного обмена между двумя органическими бромидами. [46]
Получены не известные ранее ( З - хлорэтиловый ( I), р-бксиэтиловый ( II), карбок-симетиловый ( III) и fi - аминоэтиловый ( IV) эфиры тиосульфокислот. Соединения ( I) - ( III) получены взаимодействием тиосульфонатов калия с бромистыми алкилами - 1 2-хлорбромэтаном, этиленбромгидрином и бромуксусной кислотой в ацетоно-врдной среде при комнатной температуре. Основания fi - аминоэтиловых эфиров алкантиосульфокислот, неустойчивые в свободном состоянии, выделены действием спиртовой щелочи на ( V) и идентифицированы в виде шиффовых оснований с бензальдегидом. [47]
Для получения моно-и диалкилацетяленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно - и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. [48]
Как правило, лучше добавлять амин к бромистому циану, который должен постоянно находиться в избытке. Тем самым уменьшается опасность образования четвертичных солей в результате взаимодействия амина с отщепляющимся алкилбромидом, поскольку бромистый циан реагирует с аминами быстрее, чем бромистые алкилы. [49]
Последний способ ( 4 - й) неудобен в том отношении, что при этом получаются полигалогенные соединения и изомеры, отделение к-рых представляет значительные затруднения. Бромистые алкилы в среднем кипят на 25, йодистые - на 50 выше соответствующих хлоридов. В том же направлении возрастает и уд. [50]