Cтраница 2
При изучении присоединения алкилгипохлоритов и гипоброми-тов к дивинилу А. А. Петровым [6, 7] был выбран метод галоидал-коксилирования бензолсульфодигалоидамидами или смесью иода и окиси ртути ( см. стр. [16]
Спирты под действием алкилгипохлоритов образуют соответствующие 1 1-диалкоксиалканы и сложные эфиры. [17]
Другой метод получения алкилгипохлоритов [43] основан на взаимодействии хлорноватистой кислоты и спирта. Для этого смешивают и встряхивают смесь хлорноватистой кислоты и спирта в инертном нерастворимом в воде веществе, например в четырех-хлористом углероде. Первичные и вторичные гипохлориты более устойчивы в растворе, чем в чистом виде. Спирты реагируют также с раствором СЬО в четыреххлористом углероде с образованием растворов гипохлоритов. [18]
Бутилгипохлорит, как и другие третичные алкилгипохлориты, довольно устойчив. Желтую жидкость можно хранить при обычной температуре в течение нескольких месяцев без разложения, если на нее не попадает яркий свет. [19]
Различия в порядке присоединения алкилгипохлоритов и алкил-гипобромитов к бромопрену объяснены пространственными трудностями, возникающими при вступлении атома брома в 1-положение, обусловленными наличием атома галогена во 2-положении. [20]
Показана принципиальная возможность использования алкилгипохлоритов в качестве окислителя сульфидной серы в нефтяных фракциях с целью их обессеривания путем экстракции продуктов окисления обводненным ацетоном. [21]
Представляет также интерес присоединение алкилгипохлоритов к этилену. [22]
Поэтому исследование реакционной способности различных алкилгипохлоритов с органическими соединениями, содержащими разные функциональные группы, с целью широкого их использования в органическом синтезе является актуальной задачей. [23]
Научно обосновано и предложено использование алкилгипохлоритов, получаемых из доступных спиртов и гипохлорита натрия, в качестве эффективных реагентов синтеза органических сульфоксидов, эфиров ди - и тет-ракарбоновых кислот, хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля и 2-моно - и 2 3-дизамещенных 1 4-диоксанов, хлорсодержащих ароматических эфиров, М М - дизамещенных хлораминов и других продуктов с высокими выходами при нормальных условиях. [24]
Известно, что гемолитическое расщепление алкилгипохлоритов приводит к образованию соответствующих сложных эфиров. [25]
Это изменение в порядке присоединения алкилгипохлоритов может быть объяснено с позиций теории электронных смещений. [26]
В целом окисление органических сульфидов алкилгипохлоритами протекает достаточно быстро даже при использовании разбавленных растворов алкилгипохлоритов. [27]
Изучены реакции простых эфиров с алкилгипохлоритами. Установлено, что при взаимодействии алкилгипохлоритов с диалкиловы-ми эфирами при комнатной температуре ( 20 - е - 25 С) и естественном освещении в инертной атмосфере ( аргон) при эквимолярном соотношении реагентов в общем случае образуются сложные эфиры и 1 1 -ди-алкоксиалканы. [28]
Было показано, что эффективность использования алкилгипохлоритов в качестве окислителей органических сульфидов существенно зависит от концентрации раствора алкилгипохлорита. При использовании н-бутилгипохлорита с начальной концентрацией 2 - 3 моль / л его значительная часть расходуется в побочных реакциях. При разбавлении гипохлорита инертным растворителем ( СбНб или CCU) снижается доля побочных бимолекулярных процессов его индуцированного гемолитического и гетеролитического расщепления. [29]
Полученная зависимость параметра 1чЛс5 от строения алкилгипохлорита показывает, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает при увеличении длины и разветвленности углеводородной цепи алкилгипохлорита. В подавляющем большинстве реакционных серий избирательность реагента противоположна его активности. По-видимому, в изученном ряду с ростом углеводородной цепи алкилгипохлорита и ее разветвленности несколько снижается его окислительная способность вследствие уменьшения электроотрицательности реакционного центра, обусловленного сочетанием электроотрицательных элементов О - С1, за счет увеличения электронодонорного эффекта ( о) и стерического эффекта ( Es) в случае разветвленных алкильных групп ( R) алкилгипохлоритов. [30]