Алкилирование

Cтраница 1

Алкилирование низкомолекулярными остатками и олефина-ми является хорошо изученной реакцией, которая применялась в США во время войны для получения в больших количествах изооктана для высокооктанового авиационного бензина. [1]

Алкилирование проводят в присутствии фтористого водорода2 - 127 - ззэ. [2]

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29 - 37 С; отношение количеств кислоты и углеводорода 1: 5; отношение изобутана к олефину, равное 1: 7, поддерживается путем рециркуляции; концентрация кислоты 85 - 95 %; расход кислоты 1 4 - 2 3 кг / м3 алкилатов. [3]

Алкилирование с изобутиленом осуществляется при помощи примерно 80 - 85 % - ной серной кислоты, а с пропиленом - около 94 - 96 % - ной кислоты, но при алкилировании с этиленом требуется кислота 98 - 100 % - ной крепости. В последнем случае, однако, имеет место сульфирование. [4]

Алкилирование протекает с выделением тепла и уменьшением объема. Следовательно, исходя из принципа Ле-Шателье, этой реакции благоприятствуют низкие температуры и высокие давления. [5]

Алкилирование протекает с выделением теплоты и уменьшением объема. Следовательно, исходя из принципа Ле-Шателье, этой реакции благоприятствуют низкие температуры и высокие давления. Наиболее целесообразно проводить алкилирование при температурах близких к 0 С, при этом чем выше молекулярная масса алкена, тем ниже должна быть температура. В отсутствие катализаторов реакция алкилирования при низких температурах, однако, практически не идет. [6]

Алкилирование спиртами и алкилгалогенидами проходит на цеолитах аналогично. [7]

Алкилирование и ацилирование ароматических соецинений удается осуществить также при помощи сложных эфиров. [8]

Алкилирование по углероду, хлорметилирова-ние и формулирование. Хлорметилирование бенз-2 1 3-тиадиа-зола протекает труднее, чем нитрование или галоидирование. При хлорме-тилировании отчетливо проявляется тормозящее влияние тиадиазольного цикла на реакционную способность смежного бензольного кольца. [9]

Алкилирование при помощи фтористого водорода очень напоминает сернокислотный процесс. [10]

Алкилирование можно проводить и с большим числом других катализаторов; наиболее интересными среди них являются галогениды металлов. Их реакционная способность уменьшается по Бурку [8] в следующей последовательности: АШгз, Aids, FeCb, ZrCh, ТаСЬ, BF3, UCh, TiCh, WCle, ZnCh, SriCh, TiGb, BeCh, SbGlr, HgCh, GuCb, Bids. Наиболее активной кислотой является фтористоводородная, затем серная и, наконец, ортофос-форная. [11]

Алкилирование проводят при температуре 80 - 100 при нормальном давлении. Скорость реакции настолько велика, что зависит от скорости растворения этилена в бензоле. Этот факт был установлен Миллигеном и Рейдом [18] еще в 1929 г.; они показали, что поглощение этилена при этилировании бензола увеличивается пропорционально интенсивности перемешивания. Так как скорость растворения газов зависит от интенсивности перемешивания, то была определена и эта зависимость. По Мак Даниэлу [19], при 22 бензол растворяет 3 объема этилена, при 50 - 2 5 объема, а при 80 - 2 объема. [12]

Алкилирование происходило довольно гладко с образованием п-трет-амил, тг-ягреяг-октил - и n - ягреттг-бутилфенолов. Ипатьев и его сотрудники [40] получали при алкилировании фенола диизобутиленом в присутствии серной кислоты как катализатора, кроме я-ягреяг-октилфенола, еще 2 4-ди-ягреяг - октилфепол. Деполимеризующее действие концентрированной серной кислоты практически не проявляется ввиду мягких условий, при которых уже достигается алкилирование фенолов. При алкилировании фенола диизобутиленом в присутствии большого избытка серной кислоты при 85 наряду с тг-ягреяг-октилфенолом получают также значительные количества п-ягретп-бутилфенола. [13]

Жидкофазноо алкилированио бензола в кумол л присутствии серной кислоты как катализатора по Мак Алистеру ( 54J. [14]

Алкилирование осуществляют под давлением 11 5 am, чтобы при температуре 30 - 40J при всех обстоятельствах обеспечить наличие жидкой фазы. Тепло реакции алкилирования отводится охлаждающей водой. Объемное соотношение серной кислоты к смеси углеводородов в промышленных установках-выбирают равным 1: 1, продолжительность пребывания в реакторе составляет около 20 - 30 мин. Смесь углеводородов с серной кислотой интенсивно перемешивают в мешалке аналогично процессу алкилирования изопара-финов. Смесь ароматических углеводородов с кислотой эмульгируется значительно легче, чем смесь изопарафинов с олефипами, однако они легче расслаиваются, что вызывает необходимость более интенсивного перемешивания. [15]

Страницы: 1 2 3 4