Cтраница 4
Алкилирование по Фриделю - Крафтсу и сходные с ним реакции имеют два серьезных недостатка. Во-первых, перегруппировки карбокатионов делают невозможным получение алкилбеизолов с неразветвленной цепью без примесей изомеров. [46]
Алкилирование в присутствии БСК ( так как бензолсульфокислота очень сильный катализатор и условия алкилирования очень жесткие) протекает при кинетически неконтролируемых условиях, что ведет к получению аномальных продуктов реакции, в частности ди-о-алкилфенолов. В ал-килате имеется также какое-то количество 2 4-ди-алкилфенолов, о - и м-мо-ноалкилфенолов. В случае алкилирования на КУ-2 диалкилфенолов образуется всего около 7 % и 93 % составляют моноалкилфенолы. [47]
Алкилирование этиленом не было достаточно успешным, вероятно, потому, что очень легко образуются стабильные моно - и диэтилсульфаты. [48]
Алкилирование этиленом протекает лучше всего при температуре выше комнатной и при повышенных давлениях. Этилирова-ние изобутана в периодическом процессе при 25 - 35 в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода привело к продукту, состоявшему на 45 % из гексанов. Катализатор превратился в типичный жидкий красно-коричневый комплекс, находящийся в нижнем слое. Повидимому, алкилированию предшествует изомеризация в изогексан. [49]
Алкилирование обычно смещает сигнал углерода в слабое поле. [50]
Алкилирование при помощи металлического натрия и галоидного алкила очень трудно поддается регулированию, и получить сколько-нибудь удовлетворительные выходы наиболее ценных продуктов алкилиро-вания - алкилхлорсиланов - не удается. Не удается провести реакцию и с галоид производными, содержащими другие функциональные группы, например с нитро - и динитрохлорбензолом, метоксихлорбензолом [134], а также реакцию четыреххлористого кремния с ацетиленидом натрия. [51]
Алкилирование протекает успешно и в том случае, когда MgX-rpynna связана не с углеродом, а с кислородом или азотом. [52]
Алкилирование действием галоидных алкилов на соли ( серебряные или натриевые) некоторых. [53]
Алкилирование ацетиленида натрия галоидными алкилами в жидком аммиаке было впервые осуществлено Лебо и Пико [134, 135], причем эти авторы пользовались йодистыми алкштами. [54]
Алкилирование на цеолитах НХ и СаХ бензола пропиленом проходит с невысокими выходами кумола и диизопропилбензолов. [55]