Алкилирование - нафталин
Cтраница 3
Диалкилнафтглин является продуктом алкилирования нафталина монохлорзамещенным высокомолекулярным парафином ( температура плавления парафина 52 - 54 С) в присутствии хлористого алюминия. [31]
Наиболее благоприятными условиями алкилирования нафталина бу-теном-2, при которых моно - и ди-втор. [32]
Наиболее благоприятными условиями алкилирования нафталина бутеном-2, при которых моно - и дивтор. [33]
При опытах по алкилированию нафталина этиленом для получения смазочных масел было установлено, что эта реакция трудно проводима при условиях алкилирования бензола. [34]
Систематические исследования по алкилированию нафталина и дифе-пила спиртами проведены Ромадан. Автором высказан взгляд на механизм алкилирования [ 163и ] и сделан ряд очень интересных наблюдений. Так, на основании выделенных продуктов алкилирования автор считает, что при алкилировании нафталина и дифенила изоспиртами реакция протекает через образование олефинов и присоединение к ним ароматических углеводородов. В случае реакции с нормальными спиртами происходит просто конденсация с вхождением в ядро ал-кильного радикала того же строения, какое он имел в исходном спирте. Однако это положение не всегда выполняется. При алкилировании нафталина молекулярными соединениями BF3 с низшими нормальными спиртами при 165 - 170 и атмосферном давлении получаются а - и р-алкилнафталины приблизительно в равных молярных отношениях. С увеличением молекулярного веса спиртов повышается выход а-алкилнафталинов и растет количество диалкилнафталинов. При этом диалкилнафталины являются 1 4-диалкильными производными. Алкилирование нафталина нормальными пропиловыми и бутиловыми спиртами в присутствии BF3 под давлением приводит к образованию 3-изопрошш - и соответственно р-втор. Диалкилнафталины и в данной реакции являются 1 4-производными. В реакции нафталина с изобутиловым и изоамиловым спиртами при 165 - 170 и давлении 25 - 30 атм монозамещенные представлены jj - трет. К сожалению, в работах Ромадан не дано четкого объяснения всем этим аномалиям. [35]
Синтез маловязких масел алкилированием нафталина бутиловым и изоамиловым спиртами был осуществлен К. Вигинс получил смазочные масла алкилированием бензола и нафталина хлорпарафином. Результаты других работ в этом направлении рассматриваются ниже. [36]
Алкилнафталины обычно получают алкилированием нафталина спиртами, непредельными углеводородами и алкилгалогенида-ми в присутствии различных катализаторов: серной, фосфорной и галогеноводородных кислот, хлоридов алюминия, цинка и железа, фторида бора и его молекулярных соединений. [37]
Вместо индивидуальных а-олефинов для алкилирования нафталина может использоваться фракция С18 - С20 крекинг-дистиллята твердого парафина. [38]
Парафлоу представляет собой продукт алкилирования нафталина хлорированным парафином в присутствии хлористого алюминия. [39]
Алкилнафталины обычно получают методом алкилирования нафталина соответствующими олефинами или галоидалкилами ( по Фриделю-Крафтсу), либо путем контактирования на катализаторе при высоких температурах. [40]
Установлено, что при алкилировании нафталина пропиленом в растворе СС14 с использованием в качестве катализатора комплекса В F3 H2SO4 - образуется исключительно 2-изопропил-нафталин. Проведение реакции без растворителя приводит только к сульфированию нафталина. [41]
Большое число изомеров, образующихся при алкилировании нафталина, значительно затрудняет анализ и разделение продуктов алкилирования. В связи с тем, что при алкилировании образуется значительное число полиалкилпроизводных и смолистые продукты, для увеличения выхода целевого продукта реакцию следует проводить в среде инертного растворителя. [42]
 |
Влияние температуры на выход и состав. [43] |
Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами ( метил -, этил -, изопропил - и грег-бутилбромид) при контакте с А1С13 в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением & Н / &6, и позиционная селективность ( отношение скоростей образования а - и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. [44]
Как показал опыт применения сульфокатионитов в реакциях алкилирования нафталина олефинами выход алкилнафталинов на гелевых сульфокатионитах не превышает 10 - 20 мае. В более поздних исследованиях [57-59] показана причина их низкой эффективности в процессах алкилирования ароматических углеводородов: отсутствие у катионита способности набухать в среде углеводородов. Поверхность ненабухших гелевых катионитов не превышает 0 1 м / г, а размеры пор 0 7 - 1 3 нм. В результате этого каталитически активные центры - сульфогруппы катионита [60] - остаются недоступными для крупных реагирующих молекул. Только образование большой поверхности на катализаторах в результате их набухания в реакционной массе способствует началу реакций алкилирования. Это позволило предположить, ч-то в среде неполярных углеводородов алкилирование протекает только на центрах, расположенных на внешней поверхности катионитов. Было также обращено внимание, что при алкилировании нафталина эффективны только те образцы катионитов, при получении которых были допущены отступления в технологии их изготовления, приводящие к образованию многочисленных трещин, т.е. к созданию значительной поверхности з ненабухшем состоянии. [45]
Страницы: 1 2 3 4