Cтраница 3
Алкилирование фенолов терпенами в последнее время привлекает внимание исследователей. Получающиеся в результате этих реакций терпенилфенолы находят применение в химической промышленности в качестве исходных веществ для получения, например, антиоксидантов полимеров, а также для синтеза ценных душистых веществ. Сами терпенилфенолы не обладают приятным запахом. Дальнейшим гидрированием ароматического ядра до терпенциклогексанолов и окислением до терпенциклогексанонов получают продукты, которые применяются в качестве душистых веществ. [31]
Алкилирование фенола протекает гораздо быстрее с вторичными спиртами и 1-алкенами, чем с первичными спиртами и алкилгалоидами. [32]
Алкилирование фенола олефинами и хлоралканами осуществляется в присутствии общепринятых для алкилирования бензольного ядра катализаторов - хлористого алюминия, серной кислоты, фтористого бора, арилсульфоновых кислот, ионообменных смол и др. Процесс протекает легко с высокими выходами целевых продуктов. [33]
Алкилирование фенолов галогенидами аллилыного строения изучено мало, и до последнего времени не был решен вопрос, является ли реакция каталитической и идет ли она в присутствии кислых - катализаторов с использованием двойной связи или галоида аллилгалогенида. Проведение реакции в последнем случае требует более высокой температуры и Проходит с небольшими выходами аллиловых эфи-ров и продуктов их перегруппировки орго-аллилфенолов. В отсутствие катализатора как в ж идкой, так и в паровой фазе первоначальным продуктом реакции являются аллиловые эфиры крезолов. [34]
Алкилирование фенолов также имеет большое техническое значение, так как алкилфенолы находят широкое применение в самых различных областях. Одной из основных целей применения алкилфенолов является подавление окисления. [35]
Алкилирование фенолов высшими олефинами в присутствии СФК - Кт увеличивает выход целевых ВАФ ( более 95 %) и сокращает образование побочных продуктов. Это повышает эффективность вовлечения в производство ВАФ более однородного олефинового сырья ( олигомеров пропилена и этилена), чем применявшиеся ранее широкие фракции полимербензина и олефинов крекинга парафинов, с значительным улучшением качества ВАФ и получаемых на их основе водо - и мас-лорастворимых ПАВ. [36]
![]() |
Состав жидких алкилфенолов и продуктов их переработки 2в2. [37] |
Алкилирование фенола проводится в автоклаве с мешалкой, в который предварительно загружают фенол и катионит. При НО-120 С подают изобутиловый спирт, за 7 - 8 ч температуру поднимают до 150 - 155 С. [38]
Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче; эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкили-робания катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, фтористый бор и др. Олефин обычно, но не обязательно, вступает в пара-положение к оксигруппе, если оно не занято. [39]
Алкилирование фенолов такими реагентами, как йодистый метил или диметилсульфат, в присутствии водного или спиртового основания представляет собой вариант синтеза Вильямсона. Фенолы, будучи более кислотными, чем спирты, легко могут быть превращены в анионы водным раствором щелочи; поэтому для получения феноксидов ( фенолятов металлов) нет необходимости прибегать к щелочным металлам. [40]
Алкилирование фенолов спиртами и олефина-ми в присутствии кислотных катализаторов и кислот Льюиса является одним из широко применяемых технологических приемов. [41]
Алкилирование фенолов изоолефинами протекает в более мягких условиях, чем алкилирование нормальными олефинами. Эта реакция используется в промышленности для разделения олефинов, в частности амиленов. При температуре 50 и в присутствии серной кислоты изоамилены вступают в реакцию с фенолом, образуя изоамилфенол, а непрореагировавшие нормальные амилены удаляются из зоны реакции. В дальнейшем изоамилфенол дезалкилируют и получают чистые амилены. [42]
Алкилирование фенола изобутиленом протекает с лучшим выходом, если вести реакцию под небольшим давлением в автоклаве; в этом случае исключаются потери изобутилена, неизбежные при ведении реакции при атмосферном давлении. [43]
Алкилирование фенола полимерди - стиллятом проводят в цилиндрическом аппарате 7 с механическим перемешиванием. После этого повышают температуру до 110 - 112 С и проводят реакцию до содержания не более 0 5 % свободного фенола в реакционной смеси. Кислые стоки нейтрализуют известковым раствором. Для освобождения от непрореагировавших веществ нейтрализованный алкилфенол перегоняют в кубе 2 с колонной. [44]
Алкилирование фенола полимердистилля-том проводят в цилиндрическом аппарате 7 с мешалкой и обратным холодильником; в зависимости от производительности установки можно установить два, три и более таких аппаратов. [45]