Дальнейшее алкилирование

Cтраница 3

Амин может быть заменен нитросоединением или другим азотсодержащим соединением, превращающимся в первичный амин при восстановлении. Можно предусмотреть меры, сводящие к минимуму дальнейшее алкилирование; так, в синтезе первичных аминов обычно используют избыток аммиака. Избыток первичного амина в реакционной смеси обеспечивается медленным добавлением карбонильного соединения; одновременно уменьшается возможность конкурирующей реакции-альдольной конденсации. Наиболее эффективно реакция проходит при использовании типичного катализатора гидрирования ( никель Ренея или платина) или при использовании гидридов металлов, например цианоборо-гидрида натрия или лития. Довольно часто реакция сопровождается конкурентно протекающим процессом восстановления. Промежуточно образующиеся имины могут быть, конечно, получены и другими методами ( см. гл. [31]

Алкилирование целлюлозы протекает постепенно. Вторичные гидроксильные группы замещаются сравнительно легко, дальнейшее алкилирование проходит значительно труднее. [32]

Превращение фенолов на.| Зависимость состава продуктов алкилиро-вания о-крезола на активной А1203 от температуры ( объемная скорость 1 0 ч - 1 мольное соотношение о-кре зол. метанол. [33]

Немаловажное значение имеет и различие в скоростях алкш рования различных фенолов. В частности, как уже отмечало о-крезол способен подвергаться дальнейшему алкилированию 2 6-ксиленола. [34]

Катализаторы па основе фтористого бора не вызывают такие побочные реакции, как фторирование, деструкция. В присутствии этих катализаторов продукты первичного алкилирования с трудом подвергаются дальнейшему алкилированию, поэтому в ароматическое ядро вводится в основном один радикал. При этом с катализатором BF3 Н3Р04 моноалкилбензолы получаются с хорошим выходом даже при молярном отношении бензола к олефину, равном 1 - 1 5: 1, температуре 80 - 100 и атмосферном давлении. Продукты вторичного алкилирования получаются с выходом, непревышающим 10 - 20 %, хотя на практике для обеспечения максимальных выходов моноалкилзаме-щенных берут 3 - 5-кратный избыток ароматического углеводорода. Диалкил-бензолы являются в основном пара-изомерами, содержащими небольшие количества орто-замещенных, при отсутствии метаизомеров. Таким образом, можно сказать, что фтористый бор и его молекулярные соединения представляют собой единственные катализаторы, в присутствии которых выполняется правило ориентации в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами. [35]

Катализаторы на основе фтористого бора не вызывают такие побочные реакции, как фторирование, деструкция. В присутствии этих катализаторов продукты первичного алкилирования с трудом подвергаются дальнейшему алкилированию, поэтому в ароматическое ядро вводится в основном один радикал. При этом с катализатором ВРз НзРС4 моноалкилбензолы получаются с хорошим выходом даже при молярном отношении бензола к оле-фину, равном 1 - 1 5: 1, температуре, 80 - 100 и атмосферном давлении. Продукты вторичного алкилирования получаются с выходом, не превышающим 10 - 20 %, хотя на практике для обеспечения максимальных выходов моноалкилзамещенных берут 3 - 5-кратный избыток ароматического углеводорода. Диалкилбен-золы являются в основном пара-изомерами, содержащими небольшие количества орто-замещенных, при отсутствии мета-изомеров. Таким образом, можно сказать, что фтористый бор и его молекулярные соединения представляют собой единственные катализаторы, в присутствии которых выполняется правило ориентации в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Причем вследствие большой чувствительности к пространственным затруднениям в орто-положении очень часто ал-кильные радикалы ориентируются почти исключительно в пара-положение. [36]

Алкилирование проводят в одну или две стадии. При двухста-дийном процессе сначала получают монобутилпроизводные, которые затем подвергают дальнейшему алкилированию изобутиле-ном. Последовательное алкилирование целесообразно, когда сырьем является коксохимическая дикрезольная фракция, содержащая обычно примеси ксиленолов и других фенолов. В этом случае некоторое усложнение технологической схемы компенсируется увеличением выхода продуктов и улучшением их качества. [37]

Если растворение гидроксида калия в целлозольве проводить при нагревании, то после поглощения COS при алкилировании реакционной смеси галоидным алкилом в качестве побочных продуктов образуются аналогичные по строению полные эфиры угольной кислоты, которые трудно отделяются от тиокарбонатов перегонкой. В случае предварительного выделения солей ( I-IX) с трехкратной промывкой их ацетоном дальнейшее алкилирование приводит к селективному образованию монотиокарбонатов. [38]

Кетосульфоксиды, образующиеся по последней из этих реакций-интересные синтетические интермедиатн. С одной стороны, нали-лие двух электронакцепторных групп при одном углеродном атоме сильно облегчает процесс дальнейшего алкилирования или ацилиро-вания соединения с другой - восстановительное расщеплениеоь-ке-тосульфоксидов позволяет удалить из молекулы метилсульфениль-ный заместитель, что приводит к получению кетона. [39]

Провести реакцию двухиодистого фосфора с йодистым бензилом с образованием моно - и дибензилфосфиновых кислот, как главных продуктов реакции, не удается. Это объясняется тем, что частично алкилирован-ный продукт реакции, по всей вероятности, подвергается дальнейшему алкилированию йодистым бензилом быстрее, чем двухиодистый фосфор [ ср. [40]

Катализатор алкилирования, хлористый алюминий, может применяться в небольших нестехиометрических количествах, поскольку в ходе реакции он регенерируется, И в этом Случае продукты алкилирования бензола также обычно обладают более высокой реак ционной способностью, чем сам бензол. Поэтому если хотят получить моноа л кил бензол, то необходимо принимать меры для его быстрого удаления из реакционной среды с тем, чтобы предотвратить его дальнейшее алкилирование. [41]

Первичные амины, как общее правило, более активны и менее токсичны, чем соответствующие метилированные вторичные амины. Например, активность норадреналина составляет около 10 / 7 активности адреналина с той же конфигурацией; норэфед-рин менее токсичен и обладает несколько более высокой прессор-ной активностью, чем эфедрин. Дальнейшее алкилирование, приводящее к образованию третичных аминов, или удлинение ал-квльных радикалов во вторичных аминах увеличивают токсичность и уменьшают прессорное действие соединений. [42]

В производственном процессе жидкий фтористый водород и жидкий углеводород перемешивают под давлением до образования эмульсии. Эмульсию продолжают энергично перемешивать для равномерного распределения и предотвращения полимеризации олефина. Избыток изобутана препятствует дальнейшему алкилированию олефином образовавшегося первичного продукта. Чтобы держать температуру в желательных пределах ( 20 - 45), нет необходимости в специальных охладительных установках и достаточно охлаждения водой. [43]

Легкость алкилирования зависит от природы заместителей, находящихся в ядре. Присутствие групп NO2, SO3H и галоидов затрудняет, а иногда делает невозможным введение алкильного радикала. Присутствие алкильных радикалов способствует дальнейшему алкилированию, причем главным образом получаются пара-производные. Орто-производ-ные образуются в очень малом количестве. [44]

Легкость алкилирования зависит от природы заместителей, находящихся в ядре. Присутствие групп NO2, S03H и галоидов затрудняет, а иногда делает невозможным введение алкильного радикала. Присутствие алкильных радикалов способствует дальнейшему алкилированию, причем главным образом получаются пара-производные. Орто-произ-водные образуются в очень малом количестве. [45]

Страницы: 1 2 3 4