Cтраница 2
Примером анионной полимеризации может быть полимеризация бутадиена в присутствии алкиллития. [16]
Процесс ведется в инертной среде, чтобы избежать разложения алкиллития. Образующийся гидрид лития выпадает в осадок, благодаря чему равновесие сдвинуто вправо. [17]
Фридлендер и Оита [506] показали, что при увеличении отношения алкиллития к четыреххлор истому титану наблюдается большая степень восстановления Ti4 в Ti3, что связано одновременно с повышением каталитической активности катализатора при полимеризации этилена. [18]
Высокие выходы более чистых алленов получаются при взаимодействии дибром-циклопропанов с алкиллитием [123, 125], и этот метод пригоден для синтеза циклических и ациклических алленов. [19]
Сополимеризацию проводят при температурах от - 70 до - 10 с алкиллитием или алкоголятом лития в качестве катализатора. [20]
Большое препаративное значение имеют также полифторариль-ные производные лития, легко получаемые действием алкиллития на полифторароматические соединения. [21]
Замещение водорода происходит и при металлировании ненасыщенных полимеров, например при действии алкиллития. [22]
В послевоенные годы, когда стали известны способы полимеризации диенов в присутствии алкиллития, многие технологические трудности отпали. В настоящее время получение жидкого полибутадиена является несравненно более простым, чем получение жидких полисилоксанов или полисульфидов, поэтому жидкий бутадиеновый каучук нужно рассматривать как перспективный и высококачественный материал для получения защитных покрытий. [23]
![]() |
Прибор для получения ди-н-бути-лового эфира бутилборной кислоты. [24] |
Этот порядок прибавления приводит к лучшему результату и благоприятствует удалению непрореагировавшего лития из раствора алкиллития, а также позволяет избежать контакта с воздухом. Быстрое прохождение раствора через фильтр А достигается периодическим пуском тока азота. Бутиллитий ( 30 2 г, 1 моль) в эфире добавлен по каплям при температуре-60 С к 108 г ( 1 моль) три-н-бутилбората в эфире. Реакционная смесь обработана водой. [25]
Тиоацетали винилкетенов при температурах от - 80 до - 20 в ТГФ реагируют с алкиллитием по типу присоединения по Михаэлю. [26]
Мейнема и Нолтес [3] подтвердили, что при действии на соединения R5Sb ( R СН3, С2Н6) алкиллитием или диалкилмагнием может происходить нуклеофильное замещение радикалов, связанных с атомом сурьмы. [27]
На этом основании высказано предположение о к росс-мета л л и-ровании, происходящем при образовании комплекса субстрата с олигомером алкиллития, в циклогексане, тогда как в присутствии ТМЭДА бутиллитий мономерен и не способен к кросс-металлированию. Заметим для сравнения, что 2 5-диметилтиофен металлируется BuLi-ТМЭДА, замещая водород в положении 3 и в соседней метильной группе, тогда как в гексане происходит металлирование дальней метильной группы ( см. стр. [28]
Для субстратов, содержащих гетероатом, в растворителях средней сольватирующей способности ( эфир) можно считать наиболее вероятной схемой предварительную координацию олиго-мера алкиллития по неподеленной электронной паре гетероатома с последующей протофильной атакой анионной части олигомера на наиболее кислый и удобно расположенный атом водорода субстрата. [29]
Новый метод синтеза олефииов, разработанный Шапиро и Хитом [ 6д1, заключается в обработке алифатического тозилгидразона, имеющего - водородный атом, алкиллитием в эфире или гексане; выходы высокие. [30]