Cтраница 3
Метилмедь, метил -, этил - и пропил-серебро образуются при обработке солей этих металлов при низкой температуре ( до - 70) алкиллитием или тетраалкилоловом. [31]
Метилмедь, метил -, этил - и пропилсеребро образуются при обработке солей этих металлов при низкой температуре ( до - 70 С) алкиллитием или тетраалкилоловом. [32]
Метилмедь, метил -, этил - и пропилсеребро образуются при обработке солей этих металлов при низкой температуре ( до - 70 С) алкиллитием или тетраал-килоловом. [33]
Более ранние данные [33, 34, 58], согласно которым независимо от природы мономера порядок по инициатору в случае полимеризации стирола, изопрена и бутадиена, инициированной алкиллитием, равен - 1 / 2, были уточнены [62], и оцененные значения и для стирола, изопрена и бутадиена были равны 2, 4 и 4 соответственно. [34]
Заметим, что, хотя лиганды Н и радикалы С Н2л 1 встречаются только в системах, высоко стабилизированных я-связанными лиганда-ми, эти системы обладают большой реакционной способностью, сравнимой с реакционной способностью алкиллития, алкилмагния и гидридов металлов. [35]
Заметим, что, хотя лиганды Н и радикалы С Н2 1 встречаются только в системах, высоко стабилизированных я-связанными лиганда-ми, эти системы обладают большой реакционной способностью, сравнимой с реакционной способностью алкиллития, алкилмагния и гидридов металлов. [36]
Однако более важным является вывод о том, что реакции, протекающие с участием а-сульфшшльных карбанионов, могут обнаруживать значительную сгереоселективность при дейтеро-водо-родном обмене, а также при необратимом удалении одного из двух диастереотопных протонов под действием алкиллития [123] или при образовании диастереомерных продуктов реакции карбанионов с электрофпламп. [37]
Аналогично протекает алкилирование бутадиена. В присутствии алкиллития, который также может быть катализатором полимеризации диолефинов, в реакции принимает участие несколько молекул бутадиена. [38]
В результате реакции алкиллития с некоторыми тетрагалогенуглеродами п присутствии олсфина были получены производные дигалогенцикло-пропанов [9], Например, дихлорноркаран. Реакция лро-тскает таким образом, что сначала галоген замещается на литий. [39]
Особой областью использования дигалокарбенов и полученных из них дигалоциклопропанов является синтез с их помощью кумуле-новой система связей. Гем-дигалоциклопропанн испытывают под воздействием алкиллития дегалоидирование до карбенациклопропа-нов, которые могут изомеризоваться в алленн. [40]
Конденсация идет при реакции литийдиалкилмеди R2CuLi с алкилгалогенидом R X. Литийдиалкилмедный реагент получают из соответствующего алкиллития и галогенида меди ( 1), а затем вводят в реакцию другой алкилгалогенид. [41]
Основным преимуществом отщепления через илиды являются исключительно мягкие условия реакции; в этих условиях невозможно обычное расщепление по Гофману. Правда, из-за большой реакционной способности алкиллития или ариллития реакцию приходится осуществлять в трубке Шленка в атмосфере сухого азота, что связано с некоторыми неудобствами и препятствует применению больших загрузок. [42]
Натриевая или калиевая соль пиррола может быть получена реакцией пиррола с амидом металла в жидком аммиаке или с металлом в инертном растворителе. Магниевое производное 12 получают взаимодействием пиррола с этилмагнийбромидом в эфире; действием алкиллития синтезируют 1-литийпиррол. N-Металлированные пирролы применяются для проведения контролируемых реакций электрофильного замещения ( разд. Их свойства определяются степенью кова-лентности связи азот-металл. Так, натриевая и калиевая соли пиррола - ионные соединения, тогда как в литиевом и магниевом производных преобладает ковалентная связь, если только не присутствует диполярный апротонный растворитель, такой, как гексаметилфосфортриамид. [43]
В некоторых случаях оказывается возможным получить ароматические литийорганические соединения путем металлирования. Эта реакция обычно осуществляется путем замещения достаточно кислого водорода ядра при действии алкиллития. [44]
В некоторых случаях оказывается возможным получить ароматические литийор-ганические соединения путем металлирования. Эта реакция обычно осуществляется путем замещения достаточно кислого водорода ядра при действии алкиллития. С самим бензолом реакция не дает удовлетворительных результатов, но она очень удобна для ароматических эфиров. Обычно в качестве металлирующего агента используется к-бутил-литий. [45]