Cтраница 4
Это приводит к важным следствиям. Бренстедовская основность купрата, т.е. сродство к протону ( жесткой кислоте Льюиса) становится значительно меньше основности алкиллития. Следовательно, вероятность таких побочных реакций, как отщепление протона от субстрата ( металлирование, а - и Р - элиминирование в случае галоидных алкилов), становится значительно меньшей, если вместо алкиллития использовать купрат. В этом заключается преимущество применения литийдиалкилкупратов в органическом синтезе. [46]
По принципу симбиоза мягкий ион меди должен увеличивать мягкость алкильных анионов, а жесткий ион лития должен, наоборот, уменьшать мягкость алкильных анионов как кислот Льюиса. Именно наличие тяжелого металла - меди - приводит к тому, что карбанион в составе купрата становится более мягким, чем карбанион в составе алкиллития. [47]
Легко получаются ацетилениды одновалентной меди - при сливании спиртового раствора терминального ацетилена и водного раствора ыедно-аммиачного комплекса. Медь прочно связана с ацетиленом. Воли ацетиленид меди ввести в реакцию с алкиллитием, то получится купрат, в котором лишь один радикал, введенный в составе литийорганического соединения, способен вступать в реакцию о непредельными карбонильными соединениями. [48]