Cтраница 2
Алкилнитриты могут служить источниками окиси азота. [16]
Алкилнитриты могут быть легко идентифицированы на основании их масс-спектров. В спектрах наблюдается много других ионов, в состав которых входит вся или часть нитритной группы. Разрыв связи, находящейся в р-положении по отношению к атому кислорода, аналогичен разрыву этой связи, наблюдающемуся в спектрах простых эфиров и спиртов. Закономерно и отсутствие ионов с массой 46, соответствующих разрыву а-связи по отношению к этому атому кислорода. Отсутствие интенсивных пиков ( более 1 %), соответствующих указанным ионам ( за исключением аномального распада метил нитрита), позволяет также использовать этот факт для установления различия между нитритами и нитросоеди нениями. [17]
Алкилнитриты значительно менее растворимы в воде, чем исходные спирты, так как в молекуле алкилнитрита отсутствует свободная гидроксильная группа. [18]
Алкилнитриты кипят при значительно более низкой температуре, чем нитросоединения. [19]
Алкилнитриты кипят при значительно более низкой температуре, чем Нитросоединения. [20]
Алкилнитриты кипят при значительно более низкой температуре, чем нитросоединения. [21]
Образующийся алкилнитрит ( эфир азотистой кислоты) экстрагируют гептаном или бензином в течение 5 мин. Метод позволяет определять спирты с С2 и выше. [22]
Алкилнитриты R-О - N0 могут образовываться при взаимодействии спиртов с азотистой кислотой или ее производными. Спирты необычайно быстро этерифицируются азотистой кислотой в разбавленном водном растворе при 0 С ( уравнение 167); ценная модификация этой методики состоит в использовании насыщенного водного раствора нитрита натрия, содержащего сульфат алюминия. Как реагенты можно также использовать пары оксидов азота ( содержащие N204) NO и N203), нитрозилхлорид в присутствии пиридина ( особенно для стероидов [234]) и тетрафтор-борат нитрозония. [23]
Простые алкилнитриты - летучие, бесцветные, приятно пахнущие, но высокотоксичные соединения, смешиваются с обычными органическими растворителями, нерастворимы в воде. Нитриты более летучи, чем соответствующие спирты или изомерные нитроалканы. Их можно хранить при О С; при комнатной температуре они медленно разлагаются с выделением оксидов азота; перегонка при температурах выше 25 С также обычно сопровождается разложением. [24]
Однако алкилнитриты не претерпевают заметного термического разложения ниже 150; поскольку при такой высокой температуре большинство растворителей, используемых для их разложения, взаимодействует с алкильными или алкоксиль-ными радикалами, термическое разложение нитритов не является практически удобным путем окисления спиртов. Все вещества, разлагающиеся гомолитически, могут быть разложены и фотохимически при комнатной температуре, если только они имеют полосы поглощения при длинах волн, удобных для облучения. [25]
Поскольку алкилнитриты применяются в органическом синтезе в основном как нитрозирующие средства, то их индивидуальность для этой цели не имеет существенного значения. Методика его синтеза приводится ниже. [26]
Использование алкилнитритов, получаемых обычно взаимодействием спиртов с NaNOs и Н2 04, позволяет проводить нитрозирование в органических растворителях не только в кислой, но и в щелочной и нейтральной средах. Переносчиком нитрозо-группы могут служить ЛГ-нитрозамины и 5-нитрозосоединения. [27]
Гидролиз алкилнитритов в нейтральном водном растворе протекает довольно медленно, но в присутствии щелочей или свободных минеральных кислот резко ускоряется ( ср. [28]
Анализ алкилнитритов Q - С3; НФ ( 3 Р - ОДПН на диатопорте S; детектор пламенно-ионизационный или катарометр. [29]
![]() |
Данные по синтезу нитрозофенолов 2 6 - R R - 4 - NOC6 H2 ОН. [30] |