Cтраница 4
Фотолиз проводят, возбуждая алкилнитриты в их малоин-тенснвной ( Яшах 310 - 390 им, s 60 - 90) полосе поглощения, отвечающей п, я - переходу. Образовавшиеся алкоксильные радикалы способны перегруппировываться через переходное шестичленное циклическое состояние в более устойчивые алкильные радикалы. Возникновение такого переходного состояния требует наличия водородного атома при б-углеродном атоме. В случае, если образование последнего по структурным или иным причинам невозможно, соединение в реакцию Барто-на не вступает. [46]
Аналогично могут быть получены другие алкилнитриты. [47]
![]() |
Влияние концентрации хлористого водорода на разложение бутилнитрита. Температура 20 С, растворитель - бута-нол, . ( C4H9ONO 0 02 моль / л. [48] |
Полученные данные по разложению алкилнитритов хорошо согласуются с результатами перегруппировки М - нитрозо-дифениламина в тех же условиях. Сопоставление экспериментальных кривых превращения бутилнитрита и М - нитрозоди-фениламина IB условиях низких концентраций показывает их полное совпадение. Полученные данные служат подтверждением того, что разложение аш килнитрита в значительной степени ответственно за селективность перегруппировки Фишера - Хепста. [49]
Главным процессом фотодиссоциации в алкилнитритах является гемолитический разрыв связи RO - N0 с образованием алкоксильного радикала и окиси азота. [50]