Cтраница 1
Де-локализация ( рассредоточение) л-электронного облака обусловливает также ограничение свободного вращения вокруг связи Сг - С3, что определяется копланарностью молекулы, необходимой для параллельного расположения всех четырех атомных р-орбиталей. Существенное влияние оказывает делокализация на возбужденное состояние молекулы и ее реакционную способность. [1]
Де-локализация электронов но цепи сопряжения сопровождается выигрышем энергии, наз. [2]
Де-локализация электронов по цепи сопряжения сопровождается выигрышем энергии, наз. [3]
Де-локализация дефектов приводит также к особенностям внутр. [4]
Третий тип де-локализации, называемой сверхсопряжением ( гипер конъюгацией), будет рассмотрен ниже в этой главе ( см. разд. [5]
Одновременно с де-локализацией я-связей происходит также и делокализация зарядов, поэтому в оксокислотных ионах они сосредоточены не на атомах кислорода, а равномерно распределены по объему всего иона. [6]
Пример диборана является типичным случаем частичной де-локализации электрона, не принадлежащего к одной определенной связи, соединяющей два соседних атома. [7]
Устойчивость ароматических углеводородов связывают с де-локализацией u - электронов бензольного кольца. Благодаря де-локализации энергия возбуждения быстро распределяется по всей молекуле, что увеличивает ее способность к длительному существованию в возбужденном состоянии. [8]
Дбк - контактный вклад, обусловленный непосредственной де-локализацией неспаренного электрона парамагнитного центра; Абпк - псевдоконтактный, или диполярный, вклад, связанный с магнитным полем парамагнитного центра. Как правило, парамагнитный центр располагают на атоме европия. [9]
Двойная связь в пропановой цепи увеличивает степень де-локализации и стабильность свободного феноксильного радикала как промежуточной активной частицы. [10]
Комплексный ион можно различить только при условии, что де-локализация электронов и сопровождающий ее квантовомехани-ческий вклад в потенциальную энергию ассоциации заметно больше, чем можно объяснить простыми электростатическими эффектами. Считают, что природа упаковки ионов в ассоциированном комплексе такова, что при добавлении к нему катионов и анионов нарушается его выгодное расположение в пространстве. Другие способы упаковки атомов, выгодно заполняющие пространство даже при неограниченном увеличении размеров, легко превращают данную группировку атомов в центры кристаллизации. [11]
При температурах, отличных от абсолютного нуля, за счет частичной де-локализации электронов на ионно-ковалентную составляющую накладывается небольшая доля металличности. [12]
Различие в геометрии для рассматриваемого ряда частиц должно быть обусловлено де-локализацией я-электронов, так как в исходном соединении я-электро-ны локализованы. Большая отрицательная энергия стабилизации должна способствовать образованию частицы в ходе химической реакции и, следовательно, сильно ускорять процесс. [13]
Только s - и р-ор-битали не могут обеспечить сочетания высокой координации и де-локализации связей. [14]
Причиной такой стабилизации является плоское строение карбокатиона, поскольку только при плоской конфигурации де-локализация может быть эффективной. Если плоская конфигурация нарушается ( или же затрудняется ее достижение), стабильность катиона уменьшается, а следовательно, быстро увеличивается трудность его образования. Это было показано на примере 1-бромтриптицена ( см. разд. [15]