Cтраница 2
Термодинамическими расчетами было установлено, что реакция деалкилирования толуола с водяным паром при стехиометрическом соотношении реагентов может быть юсуществлена при температурах выше 300 С. [16]
В США 22 % нефтяного бензола получают деалкилированием толуола и 24 % переработкой жидких продуктов пиролиза, которая также включает процесс деалкилирования фракций пиро-конденсата. [17]
В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах; углеводород, вероятно, адсорбируется на Rh-центрах, а вода - на АЬОз. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. [18]
Пиролиз в присутствии водорода находит промышленное применение при деалкилировании толуола и а - и 3-метилнафталинов. [19]
Резкое увеличение потребности в бензоле обусловливает интенсивное развитие каталитических процессов деалкилирования толуола и алкилбензолов С8 - С 2 [ 84, с. Синтетические фожазиты типа X и Y ( SiO2 / Al2O3 2 5 - 5) используют в качестве носителей металлсодержащих катализаторов, применяемых в реакциях гидрогенолиза ( разновидность процесса гидрогенизации) - гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов. [20]
В настоящее время пиролиз в присутствии водорода находит промышленное применение для деалкилирования толуола. [21]
Поскольку имеет место довольно значительный выход толуола, который не является перспективным продуктом, схемой завода предусматривается деалкилирование толуола в бензол. Намечается также и получение нафталина из газойля каталитического крекинга. [22]
В работе [273] приведены новые данные по активности и селективности катализаторов на основе благородных металлов в процессе парофазного деалкилирования толуола. Изучена активность и селективность Pt -, Pd - и Rh-содержащих катализаторов на различных носителях ( а - и у - А12О3, SiO2, A1203 - SiO2, CaO, MgO, ZnO, а - Сг2Оз) при 375 - 625 С и давлениях 0 1 - 2 2 МПа. Показано, что активность катализаторов на основе родия выше активности Pt-катализаторов при одинаковом содержании металла. На примере серии Rh-катализаторов изучено также влияние носителя. Оксиды, не обладающие электропроводностью, повышают активность Rh; оксиды щелочноземельных металлов, обладающие полупроводниковыми свойствами, снижают активность родия. [23]
Если потребность в бензоле не удовлетворяется его количеством, получаемым платформингом, может возникнуть необходимость в сооружении установки по деалкилированию толуола. [24]
Топчиева, Ю. Г. Мамедалиева и Г. М. Мамедалиева с сотрудниками [3-5] по деалкилированию и сопряженному алки-лированию полиалкилароматических фракций на синтетическом алюмосиликатном катализаторе показали возможность применения катализаторов, приготовленных на алюмосиликатной основе, для деалкилирования толуола в бензол. [25]
Исходя из приведенных данных следует, что наиболее экономичным является процесс переалкилирования, при котором ароматические углеводороды С9 перерабатываются в смеси с толуолом в ксилолы; в сравнении с ним процесс деалкилирования толуола имеет худшие показатели. [26]
Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300 - 700 С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обоим реагентам. Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на Ni и металлах платиновой группы находится в пределах 113 - 167 кДж / моль. Ni и Rh возрастает р одном ряду: толуол м-ксилол, п-ксилол 1 3 5-триметилбензол, и убывает в другом: толуол о-ксилол 1 2 3-триметилбензол. [27]
При повышении температуры селективность реакции деметили-рования снижается. Наилучшие результаты деалкилирования толуола получены при 350 - 375 С. [28]
![]() |
Расчетная равновесная глубина превращения бензола в дифенил в зависимости от температуры.| Константы равновесия в реакциях взаимодействия толуола с водяным паром. [29] |
Рассчитанные константы равновесия и глубины превращения толуола в реакциях взаимодействия его с водяным паром приведены соответственно в табл. 6.2 и 6.3 [ 2 3, с. Эти расчеты показывают, что деалкилирование толуола с водяным паром может успешно происходить при температурах выше 300 С и стехиометрическом соотношении вода: толуол. [30]