Алкилтиогруппа

Cтраница 1

Алкилтиогруппы, связанные с атомом кремния, устойчивы к действию спирта и даже спиртовой щелочи. [1]

Алкилтиогруппа RS в этом ряду должна находиться между фенильной и карбоксильной группой. [2]

Алкилтиогруппу можно предварительно окислить до метилсульфо-нильной перманганатом калия. [3]

При введении алкилтиогруппы в положение 2 картина несколько изменяется. [4]

Получение винилсульфидов соединений серы. [5]

Алкены с алкилтиогруппой у двойнрй связи вступают не только в реакции присоединения, но и в реакции замещения. [6]

Получение винилсульфидов из органических соединений серы. [7]

Алкены с алкилтиогруппой у двойной связи вступают не только в реакции присоединения, но и в р - - кции замещения. [8]

Оксазолоны с алкилтиогруппой в положении 4 реагируют с аминами, причем в зависимости от характера радикала в положении 2 и природы амина происходит реакция или по меркаптогруп-пе, или по оксазолоновому кольцу. Бензил-4 - этилтиометиленоксазолон-5 с бен-зиламином Дает бензиламид [ 3-этилтио-а - фенацетиламиноакрило-вой кислоты. [9]

Замещенные меркаптогруппы RS-называют алкилтиогруппами. [10]

Другой вариант включает применение алкилтиогруппы вместо диалкиламиногруппы. [11]

Однако имеются примеры замещение алкилтиогруппы ( уравнение 6) [8] и фрагментация ( уравнение 7) [9], которые указывают на возможность нарушения этого правила. Отметим попутно, что одна из этих аномальных реакций дает возможность превращать кетон в третичный спирт ( для реализации этого превращения много альтернативных способов), а вторая - расщеплять циклогексан с образованием гептен-6 - овой кислоты, что может оказаться очень полезным в синтезе. Аналогичные реакции расщепления для Р - ОКСО-алкилсульфидов описаны в разд. [12]

Однако имеются примеры ( замещение алкилтиогруппы ( уравнение 6) [8] и фрагментация ( уравнение 7) [9], которые указывают на возможность нарушения этого правила. Отметим попутно, что одна из этих аномальных реакций дает возможность превращать кетон в третичный спирт ( для реализации этого превращения много альтернативных способов), а вторая - расщеплять циклогексан с образованием гептен-6 - овой кислоты, что может оказаться очень полезным в синтезе. Аналогичные реакции расщепления для р-оксо-алкилсульфидов описаны в разд. [13]

При введении в молекулу одной дополнительной алкилтиогруппы скорость реакции заметно возрастает, а при переходе к бициклическому соединению она увеличивается примерно в 103 раз. Характерное для соединений двухвалентной серы отсутствие угловой зависимости резонанса Sd-орбиталей приводит к сильному увеличению реакционной способности бициклических соединений, которые не могут принять плоскую структуру. [14]

Фрагментарные структуры, показывающие конечные результаты кислотно-катализируемых равновесий З - метокси-4 - окса Ба-холестана ( 20 и 3-метокси - 4-окса - 5а - эстрана ( 21. [15]

Страницы: 1 2 3 4