Дебромирование

Cтраница 2

Другим интересным примером стереоспецифического трянс-диаксиального анггш-элиминирования из производных циклогексана является дебромирование меченого 1 1 2-трибромциклогексана под действием иодид-иона. Трибромциклогексан образуется при присоединении радиоактивного S2Br к 1-бромциклогексену. [16]

Образование соединения ( XLIX) является результатом отщеп ления воды из продукта дебромирования, тогда как соединение ( L) возникает в результате дегидрогалогенирования. [17]

Видно, что дебромирование с помощью иодида натрия протекает исключительно как аяги-элвминирование, тогда как дебромирование с помощью цинка менее стереоспецифично. [18]

Соединения, содержащие двойную связь, часто можно успешно очистить путем превращения их в еиц-дибромиды и последующего дебромирования. С), практически нельзя отделить от этого вещества перегонкой, поскольку их температуры кипения очень близки. [19]

Додекафтор-7 8-эпокси - 3-оксаоктен - 1 получают бромированием додекафтор - З - оксаоктадиена-1 7, окислением полученного диброми-да и последующим дебромированием окиси. [20]

Реакция ретродиенового синтеза. [21]

Ли и Миллер [ 1291 обнаружили довольно большой изотопный эффект ( k lk - Q - 1 28) в реакции дебромирования аиш-тетрабромэтана-с. Этот процесс промотируется анионами иода. Согласно расчетам Миллера [59], такое направление эффекта, уменьшающегося при повышении температуры, указывает на диссоциативный характер переходного состояния ( разд. Исходя из этого, авторы предполагают, что наблюдаемый изотопный эффект противоречит механизму, согласно которому дебро-мирование протекает путем замещения брома анионом иода с последующим быстрым отщеплением последнего. [22]

Он был превращен в адреностерон ( 228) по известному методу через 9а 11р - бромгидрин с последующим окислением 11-оксигруппы и дебромированием. Алкилгомологи соединения ( 225) были получены путем введения ан-гулярных аллильных групп. [23]

Так, например, метиловый эфир lip, 12одибром - 5а - холановой кислоты, в котором оба атома брома аксиальны, отщепляет молекулу брома под действием иодид-иона в отличие от диэкваториального На -, 12р - дибромпроизводного, который не претерпевает дебромирования в этих условиях. Вициналъные транс-диаксиальные галогенгидрнны в согласии с антиперипланарном расположением галогена и гидроксильной группы гораздо легче образуют эпоксиды, чем их трзнс-диэкваториальные изомеры. Для За-бром - 5а - холестанола - 2р время, необходимое для превращения в эпоксид в щелочной среде составляет менее 36 секунд, в то время как для 2а - бром - 5а - холе-отанола - Зр для этого требуется 75 часов. [24]

Нитрил додекафтор-2 - трифторметил-3 8-диоксадецен - 9-овой - 1 кислоты получают деструктивным окислением додекафтор-7 8-ди-бром - 6-оксаоктена - 1, конденсацией получающегося фторангадрида нонафтор-6 7-дибром - 5-оксагептановой - 1 кислоты с окисью гекса-фторпропилена с последующими аммонолизом фтор ангидрида доде-кафтор-9 10-иибр ам - трифтор-метил - З - диоисадвкаиавой-1 кислоты, дегидратацией амида додекафтор-9 10-дибром - 2-трифторме-тил - 3 8-диоксадекановой - 1 кислоты и дебромированием нитрила додекафтор-9 10-дибром - 2-трифторметил - 3 8-диоксадекановой - 1 кислоты. [25]

Нагляднее всего стереоэлектронные требования проявляются в реакциях конформационно жестких систем. Рассмотрим дебромирование двух стереоизомерных стероидных дибромидов ( 27) и ( 28) под действием иодид-ионов. [26]

О влиянии заместителей в ядре на реакцию дегалогениро-вания ароматических галогенных соединений известно очень немного. Шваб [114] осуществил дебромирование некоторых 4-бром-антрахинонов над скелетным никелем, применяя водород. Гидроксильная группа в n - положении способствует отщеплению галогена в большей степени, чем метоксигруппа в том же положении. Метоксигруппы в положениях 6 и 8 оказывают незначительное ингибиторное действие. [27]

Дегалогенирование осуществляется обычно из opmo - положения по отношению к другому атому галогена. Декодирование осуществляется легче, чем дебромирование, дехлорирования же вообще не наблюдалось. [28]

Дегалогени-ровапис осуществляется обычно из opmo - положения по отношению к Другому атому галогена. Декодирование осуществляется легче, чсм дебромирование, дехлорирования же вообще не наблюдалось. [29]

Перегруппировка и расщепление ( - -. - фенил-1 - фенил - С14 - 2. [30]

Страницы: 1 2 3 4