Cтраница 4
Для ее решения мы выбрали следующие пути: действием гидроперекиси бензола мы получили из нашего окталина его окись, превратили последнюю в соответствующий гликоль и нагреванием с разбавленной серной кислотой осуществили дегидратацию гликоля. Ai ( III), то при его дегидратации можно было бы ожидать либо образования кетона с глубокой изомеризацией системы декалина, аналогично тому, что наблюдали С. С. Наметкин и Н. М. Делекторская [3] при отщеплении воды от 1 2-диметилцик-логександиола - 1 2, либо образования непредельного углеводорода СзоНы. Как показал опыт, дегидратация гликоля из нашего окталина идет в последнем из указанных направлении, приводя к гекса-лину. [46]
Первые - опыты привели Александра Павловича к важному выводу. Раньше предполагали, что при дегидратации вторично-третичных гликолей всегда происходит отщепление третичного гидроксила, и теория о большей устойчивости вторичного гидроксила была почти догмой. На ряде примеров Александр Павлович показал, что при дегидратации трехзамещенных гликолей из молекулы отщепляется не третичный, а вторичный гидроксил. [47]
Проведя опыты дегидратации а-глнколей, соответствующих изомеризованным альдегидам, Рамар - Люка248 нашла, что отнятие воды от гликолей при средневысоких температурах приводит к альдегидам, а при более высоких температурах-к кетонам. Следовательно, действие высоких температур аналогично действию минеральных кислот разных концентраций. Несмотря на то, что опыты французских химиков проведены без количественного учета образовавшихся продуктов, они все же дополняют полученные ранее данные о ходе дегидратации гликолей. [48]
Через 2 часа прозрачный зеленый раствор выливают на лед. На льду осаждается зеленый налет липкой консистенции, при растирании палочкой переходящий в порошок. Вещество, в виде почти совершенно белого порошка, отфильтровывают от воды и перекристаллизовывают из смеси спирта и хлороформа. Этот прием дегидратации гликоля удобен и быстр, не вызывает загрязнения вещества, но в этом случае получается только кетон без альдегида. [49]