Cтраница 1
Поступательная диффузия в растворах - процесс, непосредственно связанный с тепловым движением молекул растворенного вещества. Поэтому изучение диффузии в растворе высокомолекулярного вещества может дать наиболее прямую информацию о подвижности растворенных макромолекул, а следовательно, служить источником сведений об их геометрических и гидродинамических характеристиках. [1]
Исследование поступательной диффузии основано на анализе спектров ЭПР при таких концентрациях радикала, когда обменные взаимодействия вносят существенный вклад в ширину линии ( см. гл. [2]
При поступательной диффузии частицы, переходя из области одной концентрации в область другой, претерпевают изменение окружающей их физической среды, в результате чего изменяется коэффициент диффузии. При вращательном движении этого не происходит; окружающая среда при любой ориентации остается точно такой же. В связи с этим уравнения ( 25 - 1) и ( 25 - 2) отличны от соответствующих уравнений для поступательной диффузии и их применение не ограничивается случаем двухкомпонентной системы. [3]
Изучение поступательной диффузии макромолекул в разбавленных растворах позволяет получить ценную информацию о размерах, форме и гибкости макромолекулярных цепей. Сопоставление коэффициентов взаимодиффузии с коэффициентами самодиффузии растворителей в растворах полимеров дает возможность оценивать термодинамические характеристики этих систем. Исследования последних лет показали, что диффузию низкомолекулярных веществ в полимерах можно рассматривать как метод молекулярных щупов, который позволяет изучать надмолекулярную и фазовую структуру полимерных материалов наряду с такими методами, как электронная микроскопия, рентгеноструктурный анализ, оптические методы, ядерный магнитный резонанс. Наконец, установление закономерностей диффузии в полимерах и их сопоставление с закономерностями течения процессов переноса в кристаллических телах, с одной стороны, и в жидкостях, с другой, дает возможность выявлять их особенности, связанные со свойствами высокомолекулярного компонента. [4]
Помимо рассмотренной выше поступательной диффузии, обеспечивающей равномерное распределение концентраций в объеме системы, существует также вращательная диффузия, приводящая к равномерному распределению осей частиц по координатным углам. Рассмотрим это явление на гипотетическом примере. [5]
Помимо рассмотренной выше поступательной диффузии, обеспечивающей равномерное распределение концентрацией в объеме системы, существует также вращательная диффузия, приводящая к равномерному распределению осей частиц по координатным углам. Рассмотрим это явление на гипотетическом примере. [6]
Как и в случае поступательной диффузии, различие, по-видимому, обусловлено сольватацией и несферичностью формы или одним из этих факторов. При рассмотрении эллипсоидов необходимо ввести три времени релаксации для каждой из осей. [7]
При этом отношение коэффициента поступательной диффузии к частоте вращения радикала остается практически постоянным и зависит лишь от радикала, что указывает на общность механизма поступательного и вращательного броуновского движения нитроксильных радикалов. [8]
Реакция обрыва цепи включает поступательную диффузию макрорадикалов с образованием объединенного клубка, взаимное сближение активных концевых звеньев за счет сегментальной диффузии внутри объединенного клубка и непосредственное химическое взаимодействие реакционных центров с образованием мертвых макромолекул. [9]
Задачи оптической регистрации процессов седиментации и поступательной диффузии весьма сходны, поэтому мы рассмотрим принципы работы основных оптических систем, используемых на аналитических ультрацентрифугах и диффузометрах. [10]
Теория одномерной вращательной диффузии подобна теории одномерной поступательной диффузии. [11]
Коэффициент вращательной диффузии 0, как и коэффициент поступательной диффузии D, зависит от формы частицы. Зависимость от формы была установлена Перрепом и рядом других исследователей в виде, подобном формуле (3.7) для эллипсоидов. Применяя эти формулы для случаев, когда путем внешнего воздействия удается вызвать ориентацию частиц, можно получить даршые относительно формы частиц. Таким путем Бенуа ( 1950) определил длину ( преобладающую) частиц вируса мозаики табака, ориентируя частицы золи вируса в электрическом поле и определяя время, необходимое для дезориентации под влиянием броуновского вращения после прекращения действия электрического поля. [12]
При низких температурах ( высокие вязкости, малые коэффициенты поступательной диффузии радикалов) концентрационное уширение определяется дипольным взаимодействием, при высоких температурах ( малые вязкости, большие коэффициенты диффузии) - обменным взаимодействием радикалов. [13]
Отсюда очевиден чрезвычайно большой интерес к теоретическим проблемам кинетики поступательной диффузии макромолекул как целого и внутрицепных диффузионных процессов. [14]
Наиболее прямой способ измерения применен в работе [168] при исследовании поступательной диффузии спин-меченого лецитина AXVI вдоль слоев обычного лецитина, нанесенного на плоскую подложку. [15]