Поступательная диффузия
Cтраница 3
В работах [52, 53, 60] опубликованы данные исследования образцов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров, различающихся по структуре ядра: моноядерного 6-лучевого и дву-ядерого 12-лучевого ( продукта попарного сочетания 6-лучевого полимера) полистиролов, а также моноядерного гибридного 12-лучевого полимера с равным числом лучей из полистирола и поли-тгареяг-бутилметакрилата [60] классическими гидродинамическими методами ( скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия) в разбавленных растворах. Полученные данные сопоставлены с трансляционной и вращательной подвижностью линейных полимеров, аналогов отдельного луча и звездообразных макромолекул. [31]
Из всего изложенного в предыдущих главах ясно, что нитро-ксильные радикалы могут быть с успехом использованы и используются для исследования тех систем, в которые они включены как спиновые зонды или спиновые метки: исследование интенсивности и симметрии вращения нитроксильных радикалов позволяет изучать закономерности броуновского вращения в конденсированных средах; исследование концентрационных эффектов позволяет исследовать поступательную диффузию на молекулярном уровне; включение радикалов в разные области микрогетерогенной системы позволяет наблюдать за характеристиками этих областей, не разделяя сложную систему на составляющие части; исследование поведения нитроксильных радикалов при различного рода превращениях в системе позволяет глубже проникнуть в механизм этих превращений. [32]
В некоторых случаях измерениями диффузии пользуются для исследования процессов ассоциации или дезагрегации частиц в растворе. Кроме коэффициента поступательной диффузии, может быть также измерен коэффициент вращательной диффузии, обусловленной вращательным действием броуновского движения. [33]
Аналогично тому как коэффициент поступательной диффузии вычисляется через силу сопротивления, так коэффициент вращательной диффузии может быть выражен через момент сил, действующих на вращающуюся в жидкости частицу. [34]
Аналогично тому как коэффициент поступательной диффузии вычисляется через силу сопротивления, так и коэффициент вращательной диффузии может быть выражен через момент сил, действующих на вращающуюся в жидкости частицу. [35]
Аналогично тому как коэффициент поступательной диффузии вычисляется через силу сопротивления, так коэффициент вращательной диффузии может быть выражен через момент сил, действующих на вращающуюся в жидкости частицу. [36]
Кинетическая схема клеточного эффекта учитывает поступательную диффузию. [37]
В то же время исследование ПМР указывает на уменьшение поступательной диффузии в области малых покрытий. Эти кластеры, имеющие меньшие размеры, прочно удерживаются у твердой поверхности, препятствуя поступательной диффузии, но сохраняя способность к вращательной диффузии вокруг своих осей. Это объясняет как результаты исследовайия ИК-спектров, так и измерения протонного магнитного резонанса. Дополнительную проверку можно провести путем изучения ЯМР с использованием дейтериевой метки, введение которой позволяет отделить эффекты внутримолекулярной релаксации, обусловленные вращательной диффузией, от эффектов, обусловленных межмолекулярным взаимодействием. [38]
Локальную вязкость можно одновременно определить опытами по тушению флуоресценции в том случае, если ни флуоресцирующая молекула, ни молекула тушителя не взаимодействуют с полимером. По-видимому, константа тушения Штерна - Фольмера, пропорциональная сумме констант поступательной диффузии двух сталкивающихся частиц, уменьшается с возрастанием локальной вязкости. [40]
 |
Коэффициенты диффузии DHOCT и константы скорости спинового обмена Й0бм радикалов I и XI в жидкостях. [41] |
Согласно гидродинамической модели Стокса-Эйнштейна соотношения Опост и DBp не зависят от температуры и среды, а определяются лишь гидродинамическим радиусом частицы. Уравнения гидродинамической модели неоднократно проверялись как для вращательной, так и для поступательной диффузии и самодиффузии. [42]
Однако атомы и в жестких молекулах не находятся в абсолютном покое даже при абсолютном нуле температур. Во-первых, молекулы могут двигаться поступательно как целое, что определяет процессы текучести и поступательной диффузии. Во-вторых, молекула может вращаться, что определяет процесс вращательной диффузии. Наконец, относительные положения ядер могут изменяться в результате колебаний около положения равновесия. Поскольку процессы, связанные с движением молекулы как целого, нас пока не интересуют, ограничимся рассмотрением колебательного движения. [43]
При этом коэффициент Ф в соотношении (4.3) получает величину Ф 1 7 1023, которая вполне приемлема для полистирола в таком хорошем растворителе, как толуол ( см. § 4 гл. Размеры клубков ( Л2) / 2 6000 А были подтверждены также независимым определением путем измерения коэффициента поступательной диффузии. [44]
При этом коэффициент Ф в соотношении (4.3) получает величину Ф 1 7 1023, которая вполне приемлема для полистирола в таком хорошем растворителе, как толуол ( см. § 4 гл. Размеры клубков ( / г2) 1 2 6000 А были подтверждены также независимым определением путем измерения коэффициента поступательной диффузии. [45]
Страницы: 1 2 3 4