Cтраница 2
Здесь полипептидные цепи белка расположены настолько жестко, что затрудняют не только поступательную диффузию в глобуле, но также и вращательное движение связанной молекулы. [16]
В области предельно малых к ( кКс 1) характеристическая частота определяется коэффициентом поступательной диффузии D [ см. ( VIII. Этот результат получен вне зависимости от модели и следовательно справедлив и для полужестких макромолекул. Теория коэффициента поступательной диффузии для полужестких макромолекул развита Яма-кавой и Фуджи. Молекулярно-массовая зависимость D ( M) определяется двумя безразмерными параметрами - параметром свернутости х L / a и отношением толщины молекулы к персистентной длине d / a. Таким образом, анализ молекулярно-массовой зависимости коэффициента поступательной диффузии, получаемой из динамического светорассеяния, позволяет получать сведения о конформации изучаемых макромолекул. [17]
Это время зависит от тех же факторов, которые перечислены выше при обсуждении коэффициента поступательной диффузии. Однако теория rl развита несравненно менее полно, чем теория D, и поэтому экспериментальные данные по определению г, интересны и как источник информации о характеристиках макромолекулы, и как важный тест используемых динамических моделей макромолекулы. [18]
Все существующие уравнения несправедливы для диффузии макромолекул, и в настоящее время не существует уравнения, связывающего коэффициент поступательной диффузии макромолекул с их молекулярной массой. Поэтому молекулярную массу рассчитывают по эмпирическим соотношениям, которые устанавливаются следующим образом. [19]
Вывод о близости локальной вязкости модельной полимерной системы и низкомолекулярной жидкости при том же свободном объеме подтверждается сопоставлением поступательной диффузии пробной частицы в обеих системах. [20]
![]() |
Зависимость обменного уширения бЯобм от концентрации радикала I в разных растворителях при различных тк. [21] |
Переориентация и перемещение частицы в конденсированной фазе происходят при участии молекул окружающей среды, поэтому как вращательная, так и поступательная диффузия частицы определяются подвижностью окружающих молекул. [22]
![]() |
Корреляция между величиной вероятности выхода радикалов в объем и частотой вращения радикала-зонда при гомолизе гидропероксида полипропилена в твердом полипропилене. [23] |
Приняв константу равновесия Ад в - 1 л / моль [25], авторы рассчитали константы выхода радикалов из клетки за счет поступательной диффузии ( fcRC ( c o - и V c) - Введение в ПП додекана и использование смесей парафин-додекан обеспечило широкий диапазон изменения микровязкости среды. [24]
Произведение kz ( Q) представляет собой число двойных столкновений в единицу времени, следовательно, эта величина обратно пропорциональна времени релаксации поступательной диффузии двух сталкивающихся частиц. [25]
Использование, спин-меченых молекул фосфолипида типа, п) и AXVI в качестве зондов при исследовании фосфоли-пидных слоев позволяет измерять времена, характеризующие поступательную диффузию молекул фосфолипида в слое. [26]
В работе [46] проведено сопоставление коэффициентов вращательной и поступательной диффузии радикалов I-III, VIII, XI в различных жидкостях и аморфных полимерах; коэффициенты поступательной диффузии определяли из констант скорости спинового обмена. Было показано, что для многих жидкостей выполняется единая зависимость обменного уширения от концентрации радикалов ( рис. XI. [27]
Так, в обзоре Фрэнкса [29] приведены данные, показывающие, что в интервале молярных долей 0 03 - 0.08 парциально-молярный объем неэлектролитов достигает максимума, изовязкостные коэффициенты поступательной диффузии в той же области концентраций проходят через минимум. [28]
В явлениях ПЛ люминесцентно-мечеиых полимеров, ЯМР и ЭПР спин-меченых полимеров могут, вообще говоря, проявляться различные формы и характеристики молекулярного движения - как вращательной, так и поступательной диффузии частиц. В ЯМР или ЭПР молекулярное движение модулирует магнитные ядерные, электронные или электронно-ядерные дипольные взаимодействия спинов, находящихся во внешнем магнитном поле. [29]
Возможно установление полимолекулярности этих соединений более чувствительными к М методами изучения вращательного трения, например, изучения углов ориентации в двойном лучепреломлении в потоке, изучения частотной релаксации эффекта Керра в растворах [226] или диэлектрической постоянной, а также диффузионными методами [232-237 ], поскольку в случае жесткоцепных полимеров коэффициент поступательной диффузии ( D - М - ь) значительно более чувствителен к изменению М, чем константа седиментации ( S0 - - М1 - ь), и, кроме того, хроматографическими. [30]