Поступательная диффузия

Cтраница 4

Ранние исследования диффузии были сопряжены с определенными трудностями, связанными с отсутствием количественного определения понятия диффузии. Позже Стефан [20] и Больцман [21] представили законы Фика в интегральной форме, что дало основу для практических методов определения коэффициентов поступательной диффузии. [46]

Ротационный поток. [47]

Во всякой реальной жидкости преимущественная ориентация, создаваемая потоком, ослабляется тепловым ротационным движением частиц. Количественной мерой теплового ротационного движения частиц может служить коэффициент вращательной диффузии Dr, понятие о котором вводится способом, совершенно аналогичным применяемому при рассмотрении поступательной диффузии. [48]

Во всякой реальной жидкости преимущественная ориентация, создаваемая потоком, ослабляется тепловым ротационным движением частиц. Количественной мерой теплового ротационного движения частиц может служить коэффициент вращательной диффузии Д -, понятие о котором вводится способом, совершенно аналогичным применяемому при рассмотрении поступательной диффузии. [49]

Они рассматривали цепь с объемными эффектами ( запрещено попадание двух звеньев в один узел решетки) и задавали возможность изменения конформации цепи путем перехода уголками в свободные узлы решетки. В этих работах была получена зависимость среднеквадратичного расстояния, между концами цепи от времени и оценено время релаксации этой величины, а также вычислен коэффициент поступательной диффузии цепи. [50]

Имеющийся в настоящее время теоретический и экспериментальный материал позволяет выделить области, в которых доминирует лимитирующее действие либо поступательной, либо сегментальной диффузии макрорадикалов. В случае стерически затрудненных цепей замещенных виниловых мономеров, таких, как, например, метилметакрилат, до степени полимеризации 103 лимитирующее действие в основном оказывает поступательная диффузия, при более высоких степенях полимеризации константы обрыва больше коррелируют с параметрами сегментальной диффузии. С повышением гибкости цепи, например при переходе от полиме-4 тилметакрилата к полиэтиленоксиду, роль сегментальной диффузии в реакциях обрыва цепи снижается. [51]

Автокаталитический характер окислительной полимеризации обусловлен, вероятнее всего, изменением вязкости среды в результате накопления полимерных продуктов. До гель-стадии полимеризации, в период развития автоускорения, носителями перекисных радикалов являются растворимые полимеры, имеющие длину тюлимерной цепи 10 - 25 олигомерных звеньев. Коэффициент поступательной диффузии таких полимерных цепей не превышает 10 - 7 см2 / с [ 10, с. [52]

В области предельно малых к ( кКс 1) характеристическая частота определяется коэффициентом поступательной диффузии D [ см. ( VIII. Этот результат получен вне зависимости от модели и следовательно справедлив и для полужестких макромолекул. Теория коэффициента поступательной диффузии для полужестких макромолекул развита Яма-кавой и Фуджи. Молекулярно-массовая зависимость D ( M) определяется двумя безразмерными параметрами - параметром свернутости х L / a и отношением толщины молекулы к персистентной длине d / a. Таким образом, анализ молекулярно-массовой зависимости коэффициента поступательной диффузии, получаемой из динамического светорассеяния, позволяет получать сведения о конформации изучаемых макромолекул. [53]

Страницы: 1 2 3 4