Cтраница 4
В диапазоне температур 600 - 672 К исследована ( 102 ] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [46]
Ароматические углеводороды в процессе каталитического крекинга образуются в результате вторичных реакций циклизации и ароматизации образовавшихся непредельных углеводородов, а также вследствие дегидрирования нафтенов. [47]
Дегидроциклизация парафинов ( с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( 500 С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом ( точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися оле-фины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Cs-Се частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [48]
Опыт работы с металлоцеолитными катализаторами и разработка платиноэрионитного катализатора риформинга СГ-ЗП, на котором в зависимости от сырья и технологических параметров возможно протекание реакций дегидрирования нафтенов, гидроизомеризации нафтенов, изомеризации и гидрокрекинга н-парафинов, позволили выдвинуть предположение о возможности переработки бензиновых фракций с целью получения базового компонента авиабензина Б-91 / 115 непосредственно на катализаторе СГ-ЗП. [49]
В табл. 8.17 приведено среднее содержание атомов углерода в различных структурных фрагментах ароматических углеводородов фракции 350 - 540 С и ароматических углеводородов, полученных дегидрированием нафтенов этой фракции, по данным ЯМР 13С - спектроскопии. [50]
Дегидрирование парафиновых углеводородов, как правило, еще более эндотермично, так как на 1 моль образующихся ароматических углеводородов выделяются 4 моля водорода вместо 3 молей при дегидрировании нафтенов. Типичным примером может служить расход тепла на превращение прямогонной фракции С6 из мидконтинентской нефти, содержащей 21 4 % метилциклопентана и 25 4 % циклогексана. Такое падение температуры в любом реакторе совершенно недопустимо с точки зрения как скорости реакции, так и достигаемого равновесия. Влияние температуры на скорость реакции показано в табл. 7 [9], из которой видно, что падение температуры, приближающееся к теоретически вычисленному для типичного приведенного выше состава сырья, вызовет резкое изменение скорости реакции в различных участках реакционного объема. [51]
Известно несколько способов получения ароматических углеводородов ( бензола, толуола, ксилолов): 1) выделение из узких фракций нефтей, богатых ароматическими углеводородами; 2) дегидрирование нафтенов; 3) ароматизация парафиновых углеводородов; 4) пиролиз керосиновых фракций нефтей. [52]