Cтраница 2
Из термодинамических соображений для дегидрирования олефинов подобно получению стирола применяется пониженное парциальное давление реагентов. Газ разбавляют перегретым водяным паром в объемном отношении от 1: 10 до 1: 20 при общем давлении в системе 1 5 - 1 6 ат. Водяной пар играет, кроме того, роль теплоносителя, не позволяющего реакционной массе чрезмерно охладиться из-за эндотермичности процесса. Это дает возможность проводить реакцию в адиабатическом реакторе, не имеющем поверхностей теплообмена, что сильно упрощает конструкцию аппарата. Наличие водяного пара в реакционной массе обеспечивает саморегенерацию катализатора за счет конверсии отлагающегося кокса. Благодаря этому период службы катализатора на второй стадии дегидрирования значительно увеличивается и регенерацию его можно проводить не так часто, как на первой стадии. [16]
Из термодинамических соображений для дегидрирования олефинов подобно получению стирола применяется пониженное парциальное давление реагентов. Водяной пар играет, кроме того, роль теплоносителя, не позволяющего реакционной массе чрезмерно охладиться из-за эндотермичности процесса. Это дает возможность проводить реакцию в адиабатическом реакторе, не имеющем поверхностей теплообмена, что сильно упрощает конструкцию аппарата. Наличие водяного пара в реакционной массе обеспечивает саморегенерацию катализатора за счет конверсии отлагающегося кокса. Благодаря этому период службы катализатора на второй стадии дегидрирования значительно увеличивается, и регенерацию его можно проводить не так часто, как на первой стадии. [17]
Как и в случае дегидрирования олефинов в диены, при дегидрировании этилбензола и изопропилбензола водяной пар также выполняет функцию теплоносителя, способствует повышению вы. [18]
На возможность получения диеновых углеводородов дегидрированием олефинов впервые было указано в работах английских ученых [9], но интенсивные исследования в этой области начались значительно позже. [19]
В соответствии с изложенным, катализаторы дегидрирования олефинов должны ускорять преимущественно дегидрирование и изомеризацию с перемещением двойной связи, но должны быть мало активными в отношении крекинга, скелетной изомеризации и коксообразования. В настоящее время лучшими являются кальцийникельфосфатные катализаторы, имеющие в СССР наименование ИМ-2204. Их состав соответствует формуле Са8 № ( РО4) б, они содержат промотирующую добавку ( 2 % Сг2О3), выпускаются в формованном виде для работы в стационарном слое. Характерная особенность этих контактов - быстрое закоксовывание и потеря активности, вследствие чего требуется часто выжигать кокс. Периоды дегидрирования и регенерации катализатора чередуют каждые 15 мин, предварительно продувая реактор водяным паром. [20]
Менее интенсивно в присутствии серной кислоты протекают реакции дегидрирования олефинов и циклизации диеновых углеводородов в нафтеновые. [21]
Как уже указывалось, окись цинка входит в состав сложных катализаторов дегидрирования олефинов ( например, промышленного контакта К-16) и боковых цепей алкилароматических соединений. На основе ZnO создан один из наиболее распространенных катализаторов производства стирола - стирол-контакт. [22]
Схема подготовки компонентов, реакционного узла и утилизации тепла для стадии дегидрирования олефинов аналогична рассмотренной при получении стирола ( рис. 124, стр. [23]
Патенты других зарубежных фирм, в основном, касаются отдельных аспектов процесса дегидрирования олефинов на фосфатных катализаторах. Так, в патенте фирмы Полимер Корпорейшн [84] предлагается добавлять к катализатору гидрофильное соединение кремния. [24]
Накопление олефинов в катализате может быть объяснено тем, что на стадии дегидрирования олефина до диена глубина реакции в атмосфере Н2 уменьшается по сравнению с глубиной в токе Не. Разница в поведении н-октана в атмосфере Не и в атмосфере Н2 также свидетельствует о том, что в первом случае реакция, по-видимому, идет преимущественно на поверхности катализатора без десорбции промежуточных продуктов в объем, во втором же - десорбция выражена более резко, что особенно проявляется в повышенном образовании октенов. [25]
Все результаты настоящей работы проиллюстрированы нами на примере определения параметров кинетической модели реакции дегидрирования олефинов. Шли найдены интервалы по параметрам решения соответствующих двойственных задач. С помощью оценок значимости проведен анализ и даны рекомендации по дальнейшему планированию эксперимента с целью уточнения интервалов по параметрам. [26]
В одном из вариантов процесса, чтобы не подвергать оле-фины действию молекулярного кислорода, дегидрирование олефина окисленным катализатором и окисление восстановленного катализатора воздухом проводят в двух разных реакторах с псевдоожиженным слоем циркулирующего катализатора. В другой системе, уже внедренной в промышленность, дегидрирование и окисление совмещены в одном аппарате со стационарным слоем катализатора. [27]
В одном из вариантов процесса, чтобы не подвергать олефины действию молекулярного кислорода, дегидрирование олефина окисленным катализатором и окисление восстановленного катализатора воздухом проводят в двух разных реакторах с псевдоожижен-ным слоем циркулирующего катализатора. В другой системе, уже внедренной в промышленность, дегидрирование и окисление совмещены в одном аппарате со стационарным слоем катализатора. [28]
Статьи, помещенные в сборнике, охватывают многие теоретические и практические аспекты химии и технологии основного органического синтеза и нефтехимии: дегидрирование олефинов С4 - С5, гидроперекисное окисление олефинов i; диенов с получением эпоксидов и продуктов их превращения, дегидратацию спиртов, получение эфиров. [29]
Не вдаваясь пока в обсуждение этих предположений в целом, отметим, что, если сульфиды а и b образуются путем дегидрирования олефина, то аналогия между 2-метилпент - 2-еном и ПИ в этом смысле не вполне правомерна. В ПИ в каждом звене имеется три а-метиловых и четыре а-метиленовых атома водорода. Учитывая большую легкость отрыва атомов водорода от вторичных углеродных атомов, а также статистические соображения, следует предположить, что возможность образования структур типа b в ПИ незначительна. [30]