Cтраница 3
Разработан метод двухступенчатого гидрооблагораживания бензина термического крекинга: I ступень - низкотемпературное гидрирование олефинов ( 10 С), II ступень - десульфуризация гидрированного продукта с дополнительным дегидрированием олефинов. [31]
![]() |
Выходы и качество сырых и очищенных фракций с концом кипения 125 С ( при различных режимах каталитической очистки. [32] |
Таким образом, алюмосиликатные катализаторы ( типа неактивированной или активированной глины № 1) при температурах порядка 350 - 400 С и при условиях, исключающих возможность интенсивного протекания реакций каталитического распада углеводородов, инициируют в основном реакцию сопряженного гидрирования и дегидрирования олефинов и, возможно, их изомеризацию. Если исходное сырье содержит циклические олефины и диолефины, сопряженность каталитических реакций гидрирования-дегидрирования приобретает форму необратимого катализа. Однако это - наше предположение, не подтвержденное экспериментальным исследованием действия алюмосиликатов на углеводороды типа циклогексена, циклогексади-ена и циклогексил олефинов. Тем не менее оно реально и наиболее вероятно в качестве объяснения наблюдаемых нами явлений, сопровождающих процесс каталитической алюмосиликатной очистки. [33]
Выход пиперилена составляет 10 - 15 % от суммы диеновых углеводородов. Дегидрирование олефинов в диены приводится в реакторах адиабитического типа с неподвижным слоем катализатора. [34]
Получение дивинила и изопрена. Реакционные смеси дегидрирования олефинов С4 и С5 более чувствительны к воздействию высоких температур, чем продукты первой стадии. Поэтому для сохранения достаточно высокой селективности образования целевых продуктов на практике приходится прибегать к снижению парциального давления углеводородов за счет применения разбавителей или вакуума. [35]
В ряде работ представлены синтезы продуктов, используемых для получения полимеров: 1 3-диоксиадамантан, ви-нилоксиэтилметакрилат, эпоксиды, тиокарбонаты; биологических активных веществ: N-оксиды хинолинового ряда. Исследованы катализаторы дегидрирования олефинов, алкил-ароматических соединений, гидрирования, алкилирования, дегидратация спиртов. Вместе с описанием синтезов, выбором условий приводятся теоретические исследования по кинетике и механизму реакций, активности катализаторов. [36]
Настоящая глава посвящена окислению олефинов в кислородсодержащие продукты. Процесс образования углеводородов дегидрированием олефинов в ней не обсуждается. [37]
Смешанные катализаторы весьма многочисленны. Примером могут служить железо-хром-калиевые катализаторы дегидрирования олефинов, оксидный медь-цинк-алюминиевый катализатор конверсии СО, упомянутый оксидный ванадий-молибденовый катализатор окисления и многие другие. [38]
Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционно-способны, чем олефины, поэтому низших углеводородов ( СН4, С2Н4, СгН6 и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефииами, причем изомерные олефины ( изобутилен или н-амилен) частично гидрируются. [39]
Охлаждение реакторной массы в процессах, протекающих при высоких температурах, является известным приемом. Однако способ его осуществления в процессах дегидрирования олефинов в диолефины на стационарном слое катализатора окончательно не решен. Основной причиной этого являются конструктивные недостатки существующих подающих устройств, неспособных обеспечить достаточно высокий температурный перепад в малом объеме зоны закалки. [40]
Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. [41]
В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88 % добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью - из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. [42]
![]() |
Технологическая схема дегидрирования олефинов. [43] |
Олефиновую фракцию и водяной пар, перегретые в трубчатых печах 1 и 2 соответственно до 500 и 700 С, смешивают, устанавливая на входе в реактор нужную температуру. Ввиду быстрой смены периодов дегидрирования и регенерации катализатора реакторы 4 работают попарно: в одном идет дегидрирование олефина, а в другом - регенерация катализатора смесью воздуха с водяным паром. Тепло газов регенерации и реакционного газа используют для получения пара, после чего газы регенерации сбрасывают в атмосферу, а реакционный газ направляют на разделение. Непревращенные олефины возвращают на дегидрирование. [44]