Cтраница 4
Ранее было найдено [ 61, что при дегидроциклизащш гексана или гексена - 1 на алюмомолибденокалиевом катализаторе цикланов или цикленов не образуется. Все это позволяет высказать предположение, что второй стадией в реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов на алюмомолибденокалиевом катализаторе является дегидрирование промежуточных олефинов до диенов. [46]
Однако наличие незаполненных d - орбиталей в электронной оболочке металлов или катионов в окислах нельзя считать фактором, однозначно определяющим их активность в процессах дегидрирования; по-видимому, не существует простой зависимости между указанными явлениями. Известно, например, что окись цинка является активным и селективным катализатором дегидрирования алкильных боковых цепей; ZnO входит в качестве основной составной части в ряд промышленных катализаторов дегидрирования олефинов и алкилароматических соединений, в частности в состав широко распространенного катализатора производства стирола - стирол-контакта. Между тем окись цинка не является соединением переменной валентности: в электронную структуру ее входит заполненная орбиталь 3d10, соответствующая минимуму активности. [47]
Однако для реакций дегидрирования алифатических углеводородов как окись цинка, так и окись кадмия в виде индивидуальных веществ, по-видимому, не имеют практического значения. Эти окислы применяются только в составе сложных катализаторов, играя роль либо промоторов алюмо-хромовых катализаторов ( см., например, [57]), либо являясь составной частью сложных контактов дегидрирования олефинов в сопряженные диены. [48]
Поэтому при термодинамических расчетах реальных процессов нужно учитывать, какие олефиновые углеводороды образуются из парафина, и выполнять расчеты равнове-i сия для всех возможных простых реакций как при дегидри-i ровании парафина, так и при дегидрировании олефина. [49]