Дегидрирование - парафиновые углеводород
Cтраница 1
Дегидрирование парафиновых углеводородов, как правило, еще более эндотермично, так как на 1 моль образующихся ароматических углеводородов выделяются 4 моля водорода вместо 3 молей при дегидрировании нафтенов. Типичным примером может служить расход тепла на превращение прямогонной фракции С6 из мидконтинентской нефти, содержащей 21 4 % метилциклопентана и 25 4 % циклогексана. Такое падение температуры в любом реакторе совершенно недопустимо с точки зрения как скорости реакции, так и достигаемого равновесия. Влияние температуры на скорость реакции показано в табл. 7 [9], из которой видно, что падение температуры, приближающееся к теоретически вычисленному для типичного приведенного выше состава сырья, вызовет резкое изменение скорости реакции в различных участках реакционного объема. [1]
Дегидрирование парафиновых углеводородов происходит в незначительных размерах, поскольку затрата тепла на разрыв связи С - Н гораздо больше, чем на разрыв связи С-С. Образование водорода в процессах крекинга большей частью происходит за счет дегидрирования нефтеновых циклов. Вторичные реакции приводят к образованию, наряду с другими веществами, продуктов конденсации, кипящих выше, чем исходное сырье. Они получаются в результате реакций полимеризации, ароматизации и образования конденсированных ароматических углеводородов. Полимеризации олефиновых осколков весьма благоприятствует давление. Даже при крекинге под высоким давлением подавляющая часть продуктов реакции находится в паровой фазе. [2]
Дегидрирование парафиновых углеводородов происходит в незначительных размерах, поскольку затрата тепла па разрыв связи С - Н гораздо больше, чем на разрыв связи С-С. Образование водорода в процессах крекинга большей частью происходит за счет дегидрирования нефтеновых циклов. Вторичные реакции приводят к образованию, наряду с другими веществами, продуктов конденсации, кипящих выше, чем исходное сырье. Они получаются в результате реакций полимеризации, ароматизации и образования конденсированных ароматических углеводородов. Последние представляют высококипящие, бедные водородом продукты, которые затем превращаются я асфальтоподобные вещества, трудно растворимые в жидких углеводородах, и, наконец, в нефтяной кокс. Полимеризации олефиновых осколков весьма благоприятствует давление. Даже при крекинге под высоким давлением подавляющая часть продуктов реакции находится в паровой фазе. [3]
Дегидрирование парафиновых углеводородов в олефиновые. [4]
Механизм дегидрирования парафиновых углеводородов в олефины рассматривается обычно в приложении к алюмо-хромовым катализаторам. Однако основные положения этого механизма) могут быть отнесены и к другим катализаторам дегидрирования, содержащим окислы металлов переменной валентности. [5]
Реакция дегидрирования парафиновых углеводородов с открытой цепью углеродных атомов идет со значительно большей затратой энергии, чем разрыв связи С - С. [6]
При дегидрировании парафиновых углеводородов ZnCrO4 высокоселективен, так как, обладая способностью дегидрировать углеводороды, совсем не способен их циклизо-вать, чем заметно отличается от других дегидрирующих катализаторов. При температурах несколько ниже 600 С происходит гладкое дегидрирование этилбензола в стирол. При 600 С наблюдается уже деструкция боковой цепи с образованием бензола и толуола; при дальнейшем повышении температуры деструкция задевает и бензольное кольцо, причем при температуре около 700 С этот процесс достигает значительной глубины. Применение в качестве носителей ZnO или Сг2О3 не повышает дегидрирующих свойств хромата цинка, способствуя, наоборот, некоторому увеличению крекинга боковой цепи. [7]
При дегидрировании парафиновых углеводородов в олефино-ые используются алюмохромовые катализаторы. [8]
При дегидрировании парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и твердых катализаторов наряду с олефинами образуются диолефины ( табл. 32), хотя доля суммарного превращения парафина не превышает 78 % ( выход олефина из бутана в гетерогенном процессе в несколько раз выше, чем в гомогенном); доля окислительного крекинга парафинов высока. [9]
При дегидрировании парафиновых углеводородов часто вначале образуются нафтеновые ( циклические) углеводороды, которые при Дальнейшем дегидрировании превращаются в ароматические углеводороды. [10]
Быстроразрабатывающиеся катализаторы дегидрирования парафиновых углеводородов ( совместно с О. Д. Стерлиговым, X. [11]
 |
Структурная схема АСУ ТП дегидрирования углеводородов с хроматографи-ческой АИИС. [12] |
В АСУ процессом дегидрирования парафиновых углеводородов ( рис. 3.9) АИИС на базе трех газо-адсорбционных хроматографов также используется для получения информации об оптимизируемых параметрах процесса: выходе целевого продукта на пропущенное сырье и селективности. [13]
В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов в настоящее время применяются алюмосиликат-ные контакты, окиси металлов - молибдена, цинка, хрома и другие катализаторы. В отсутствии катализатора, только термическим путем дегидрирование обычно не может быть успешно осуществлено вследствие протекания в этом случае реакций крекинга, приводящих к образованию низкомолекулярных парафинов и олефинов, а также выделению углерода в виде сажи. Даже в присутствии катализаторов реакция дегидрирования сопровождается некоторым расщеплением молекулы дегидрируемого углеводорода. [14]
Цеолиты пригодны и для дегидрирования парафиновых углеводородов; при этом они устраняют некоторые побочные реакции, наблюдаемые при использовании алюмохромовых катализаторов. Цеолит СаХ как катализатор дегидрирования отличается от всех других катализаторов тем, что позволяет осуществлять дегидрирование без сопутствующей реакции дегидроциклизации. В газовой фазе, получающейся при дегидрировании на цеолите СаА, имеется значительно больше непредельных углеводородов, чем в случае применения алюмосиликатного катализатора. Кроме того, на СаА практически не идет реакция изомеризации, как это бывает на алюмосиликатном катализаторе. [15]
Страницы: 1 2 3 4