Cтраница 4
При обсуждении полученных результатов следует использовать данные, полученные при изучении реакции элиминирования в растворе. Кристол и Блай [6] изучали дегидрогалоидирование изомерных хлордифенилэтиле-нов в растворе в присутствии фениллития и получили следующие энергии активации: для 1 1-дифенил - 2-хлорэтилена 12 2 ккал / моль; для ыс-хлор-стильбена 12 6 ккал / молъ и для mpawc - хлорстильбена 18 5 ккал / моль. На основании этих результатов они предположили, что реакция протекает через промежуточное образование карбаниона. [46]
Замещенные ацетиленовые углеводороды можно получать различными методами; из них наиболее важными являются пиролиз, конденсация в жидком аммиаке и дегидратация спиртов ацетиленового ряда. Второстепенное значение имеют такие процессы, как дегидрогалоидирование, разложение карбида и димериза-ция низших ацетиленовых соединений. [47]
Например, взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 60 - 70 в присутствии раствора катализатора ведет к восстановлению менее 30 % хлорида в пропан. По-видимому, при применении жидкого катализатора протекает дегидрогалоидирование хлористого пропила в пропилен. [48]
При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение ropem - бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания - дегидрогалоидирования; это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. [49]
Общие способы образования этих мономеров основаны на известных реакциях, в результате которых в молекуле органического соединения образуется двойная связь. К реакциям этого типа относятся: дегидрогенизация и гидрогенизация, дегидрогалоидирование, дегалоидирование, дегидратация как прямая, так и косвенная, разложение четвертичных соединений, декарбонилирование и, наконец, декарбоксилирование. [50]
Интересна та легкость, с которой происходит замыкание кольца при дегидрогалоидировании подобных соединений. Александр Павлович предполагал распространить эту реакцию на получение других гомо - и гетероциклических систем. [51]