Cтраница 4
Этими же исследователями было изучено влияние присутствия других углеводородов на активность и избирательность катализатора платина - алюмосиликат ( со слаборазвитой поверхностью) в реакции дегидроизомеризации метилциклопентана, сопровождающейся образованием бензола. [47]
![]() |
Зависимость выхода новообразованного бензола отсодержания нафтенов во фракции 62 - SSCC. [48] |
Торможение этой реакции бензолом и диклогексаном, вероятно, вызывает увеличение относительной скорости параллельно протекающей реакции гидрогенолиза метилциклопентана, что и служит причиной уменьшения селективности дегидроизомеризации метилциклопентана. [49]
Поскольку в катализатах н-гексана на Pd / Al2O3 всегда содержались алкилциклопентаны, следует думать, что в какой-то мере образование бензола из н-гексана может проходить и путем их дегидроизомеризации. [50]
![]() |
Относительные скорости и тепловые эффекты реакций каталитического риформинга. [51] |
Соединения азота, переходящие в условиях риформинга в аммиак, подавляют кислотные функции катализатора, что приводит к снижению скоростей реакций изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации парафинов, дегидроизомеризации нафте-нов ряда циклопентана. [52]
Как было показано в работах 11 - 61, ароматизация нормальных парафинов - гексана, гептана и октана-в присутствии платиновых катализаторов сопровождается реакцией С5 - дегидроциклизации с образованием алкил-циклопентанов, которые за счет дегидроизомеризации в той или иной степени участвуют в образовании соответствующих ароматических углеводородов. [53]
В работе [148] исследовано влияние сероуглерода и н-бутиламина на свойства катализаторов 0 5 % Pd-CaY ( SiO2 / Al2O3 4 5) и 0 5 Pd / T - Al2O3 Hal в реакциях дегидроизомеризации циклогексана и изомеризации н-гексана. [54]
Опыты, проведенные при низком давлении ( 0 1 МПа), показали, что введение рения в алюмоплатиновый катализатор значительно уменьшает скорость его дезактивации в реакции дегидрирования циклогексана, но не замедляет падения активности в реакции дегидроизомеризации метилциклопентана. Такие результаты приводят к заключению, что рений, образуя сплав с платиной, препятствует ее дезактивации. С другой стороны, рений не модифицирует носитель и не влияет на скорость дезактивации катализатора в реакции дегидроизомеризации метилциклопентана. [55]
![]() |
Ароматизация нафтеновых углеводородов на алюмомолибденовом катализаторе. [56] |
Дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов идет достаточно глубоко с небольшим образованием кокса; с повышением молекулярного веса скорость дегидрирования повышается. Дегидроизомеризация пятичленных нафтенов идет менее глубоко и сопровождается значительным образованием кокса. [57]
Цикланы, важное сырье для процесса платформинга, подвергаются в нем сложному комплексу взаимосвязанных реакций: дегидрированию гексаметиленовых нафтенов, дегид-роизомеризации 5-членных цикланов, обратимой изомеризации пента - и гексаметиленовых нафтенов, реакциям расщепления. Так как процесс дегидроизомеризации проходит намного труднее, чем дегидрирование, и осложняется идущими со значительной скоростью реакциями расщепления, выяснение механизма процесса и взаимосвязи с остальными реакциями приобретает важное теоретическое и практическое зна-чение. [58]
Согласно этой схеме, активные центры дегидрирования необходимы только для образования бензола из циклогексана, вследствие чего данный процесс протекает как над дегидрирующим, так и над бифункциональным катализатором. С другой стороны, дегидроизомеризация метилциклопентана в бензол проходит через 4 стадии: дегидрирование в метилциклопентен, изомеризация в циклогексен и две заключительные стадии дегидрирования. Эта реакция протекает только / над бифункциональным катализатором; более того, впоследствии было показано, что она происходит даже при использовании в качестве бифункционального катализатора механической смеси двух компонентов, имеющих активные центры разного типа. Полагают, что реакции изомеризации на кислотных активных центрах катализатора протекают по карбониево-ионному механизму. При дегидроизо-меризации метилциклопентана лимитирующей стадией является стадия изомеризации, что в рамках карбониево-ионного механизма можно объяснить необходимостью образования неустойчивого первичного карбониевого иона. Промежуточные соединения - метилциклопентен и пиклогексен - были идентифицированы в продуктах этой реакции при небольших значениях времени контакта и глубины превращения. [59]
С в результате реакций дегидрирования, дегидроизомеризации и дегидроциклизации образуются нафталиновые углеводороды. [60]