Cтраница 1
Каталитическое дегидрохлорирование 1 2 - или 2 3-дихлорбутанов, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. [1]
Каталитическое дегидрохлорирование является широко распространенным методом отщепления хлористого водорода от хлоралканов. Этим методом пользуются главным образом для дегидрохлорирования моно - и полихлор-алканов, не содержащих функциональных заместителей. [2]
Каталитическое дегидрохлорирование с участием одиночного хлора или дихлорметильной группы проходит в жестких условиях, при высокой температуре, в газовой фазе и используется главным образом в промышленности. [3]
Каталитическое дегидрохлорирование ПВХ происходит в том случае, когда скорость диффузии хлористого водорода соизмерима со скоростью некаталитического дегидрохлорирования или когда реакция проводится в атмосфере хлористого водорода. [4]
Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкилов и действие различных катализаторов было изучено [195] применительно к реакциям хлористого н-бутила и хлористого изопропила. [5]
Каталитическое Дегидрохлорирование функционально замещенных моно-хлоралканов почти не описано. [6]
Для каталитического дегидрохлорирования 1 1 2-трихлорэтана при 200 - 450 С в присутствии винилхлорида используют катализатор, состоящий из солей металлов Cs, К, Rb, или Т1 и Си, Ag, Pd, Cr, Fe или Мо, при мольном отношении 1 1 2-трихлорэтана к винилхло-риду 1: ( 0 7 - f - 70) ( Заявка 87729, Яп. Хороший катализатор дегидрохлорирования 1 1 2-трихлорэтана получают пропиткой SiO2 раствором CSN02, получая контакт с удельной поверхностью более 500 м2 / г, диаметром пор 1 - 10 нм и размерами частиц 6 - 200 меш. Поддерживают температуру не менее 375 С и время контакта 2 с ( Пат. Селективное дегидрохлорирование 1 1 2-трихлорэтана в винилиден-хлорид с выходом выше 85 % проводят в присутствии катализатора - метилимидазола на кислотостойкой основе ( А. В целом, методы термического газофазного и контактного разложения 1 1 2-трихлорэтана не находят практического применения из-за низкой селективности реакции. Однако при дегидрохлорировании 1 1 2-трихлорэтана известковым молоком неизбежны большие потери хлора в виде СаСЬ, а также велика опасность загрязнения окружающей среды при использовании вместо Са ( ОН) 2 концентрированных растворов щелочи; в качестве побочного продукта образуется монохлор-ацетилен, способный к самовоспламенению ( Заявка 56 - 104826, Яп. Для подавления образования монохлор ацетилен а применяют водный раствор щелочи, содержащий хлорид натрия, с целью понизить растворимость винилиденхлорида и уменьшить возможность его превращения. [7]
Процесс каталитического дегидрохлорирования 1 1 2-три-хлорэтана изучен в широком интервале температур ( 300 - 600 С) на самых разнообразных контактах: активированных углях, соединениях алюминия, кремния, хрома, меди, цеолитах и других соединениях кислотного и основного характера. В то время как при дегидрохлорировании других хлорэтанов основным продуктом является один хлоралкен, в процессе разложения 1 1 2-трихлорэтана образуются 1 1-дихлорэтен, цис - и транс - 1 2-дихлорэтены. Из них наиболее ценный-1 1-дихлорэтен, используемый для синтеза одного из лучших хлороргани-ческих растворителей - 1 1 1-трихлорэтана. Наличие двух атомов хлора в СНСЬ-группе вызывает более сильное оттягивание электронов от водородного атома по сравнению с СН2С1 - груп-пой, в связи с чем он более протонизирован. Использование катализаторов основного характера приводит к отрыву наиболее протонизированного водорода и образованию 1 1-дихлорэтена, что хорошо согласуется с практикой жидкофазного щелочного процесса. [8]
При каталитическом дегидрохлорировании 1 2-дихлорпропана хлористого аллила вообще получается значительно меньше, чем при термическом дегидрохлорировании. В табл. 215 приведены дополнительные данные по каталитическому дегидрохлорированию 1 2-дихлорпропана. [9]
При каталитическом дегидрохлорировании 1 2-дихлорнропана хлористого аллила вообще получается значительно меньше, чем при термическом дегидрохлорировании. В табл. 215 приведены дополнительные данные по каталитическому дегидрохлорированию 1 2-дихлорпропана. [10]
При каталитическом дегидрохлорировании фракции монозамещенных продуктов хлорирования w - додекана, который, как известно, [48] представляет почти эквимолекулярную смесь различных изомеров к-хлордодекана ( см. Парафины), также практически образуется эквимолекулярная смесь всех н-додеценов. [11]
При каталитическом дегидрохлорировании фракции монозамещенных продуктов хлорирования к-додекапа, который, как известно, [48] представляет почти эквимолекулярную смесь различных изомеров к-хлордодекана ( см. Парафины), также практически образуется эквимолекулярная смесь всех п-д од сцепов. [12]
Основным преимуществом каталитического дегидрохлорирования соединений типа СС13 ( СН2) ПС1 по сравнению со щелочным дегидрохлорированием является однозначное течение процесса исключительно в сторону образования дихлорвинильных соединений ( сравни стр. [13]
Современные патенты описывают каталитическое дегидрохлорирование 2-хлор - 2-бутена [33] и пиролиз дихлорбутанов, в особенности 1 2-дихлорбу-тана, в результате которого при 500 - 550 С образуется бутадиен. [14]
Как показывает опыт, каталитическое дегидрохлорирование либо совсем не изменяет длину цепи или ее строение, либо изменяет их в незначительной степени. В присутствии же щелочей могут протекать побочные реакции, в том числе и окисление по двойной связи. Положение образовавшейся двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению вблизи конца цепи, в результате чего при дегидрохлорировании должны получаться олефины, у которых двойная связь также находится вблизи конца молекулы. [15]