Трансаннулярная дегидроциклизация

Cтраница 2

Основной первичной реакцией метилциклодекана в присутствии платинированного угля является трансаннулярная дегидроциклизация, которая протекает в двух направлениях: во-первых, происходит С5 - дегидроцикли-зация с образованием метилдекагидроазуленов и, во-вторых, идет С6 - де-гидроциклизация, которая приводит к метилдекалинам и метилнафта-линам. Так же как и в случае циклодекана, для метилциклодекана в большей степени характерна С6 - дегидроциклизация, нежели Св -, так как вещества, образовавшиеся за счет первой реакции, составляют в сумме свыше 70 % от общего веса продуктов превращений. [16]

По мере увеличения размера кольца уменьшается удельный вес реакции трансаннулярной дегидроциклизации и возрастает значение реакции гидрогенолиза; для больших колец гидрогенолиз становится основным направлением превращений. Эти данные показывают, что реакция гидрогенолиза в химии циклических углеводородов имеет общий характер: гидрогенолиз оказывается единственным направлением превращений для колец, содержащих не более пяти углеродных атомов, и протекает наряду с реакцией дегидроциклизации в циклах среднего размера. [17]

Показана способность циклононана и циклодекана в этих условиях претерпевать трансаннулярную дегидроциклизацию, непосредственный гидрогенолиз и постадийную изомеризацию циклов. [18]

При 310 С циклооктан в присутствии платинированного угля превращается в ыс-пенталан за счет трансаннулярной дегидроциклизации. Гид-рогенолиз цикла ведет к образованию w - октана. В меньшей степени происходит изомеризация циклооктана в метилциклогептан и сужение цикла с образованием циклогептана. [19]

Помимо уже отмеченной ранее высокой степени гидрогенолиза, здесь замечены и некоторые особенности трансаннулярной дегидроциклизации. [20]

Конформация девя-тичлевного кольца. [21]

Преимуществ енноеобразованиеметилгидрин-дана с ангулярным положением метильной группы свидетельствует о том, что реакция трансаннулярной дегидроциклизации происходит главным образом с отщеплением интрааннулярного водорода, находящегося при углероде, несущем заместитель. Однако присутствие в катализате 1 -, 2 -, 4 - и 5-метилинданов указывает на возможность участия в этой реакции и других ин-трааннулярных атомов водорода. [22]

Появление ароматических углеводородов в катализате можно объяснить следующими процессами; циклононан в условиях опыта претерпевает трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием гидриндана, последний в результате гидрогенолиза пятичленного цикла и дегидрогенизации шестичленного превращается в моно - и диалкилбензолы. [23]

Превращения углеводородов со средним размером кольца в присутствии платинового катализатора протекают в двух независимых направлениях: трансаннулярной дегидроциклизации и прямого гидрогенолиза кольца. На первой стадии трансаннулярной дегидроциклизации образуется бици-клический углеводород, природа которого в основном определяется кон фор-мационными особенностями исходного циклана. Бициклические углеводороды в условиях опыта претерпевают дальнейшие превращения: ароматизацию, гидрогенолиз пяти - и изомеризацию семичлениых циклов, в результате чего наблюдается весьма сложный состав реакционной смеси. Для метилцикла-нов с 8 - 10-членными кольцами трансаннулярная дегидроциклизация имеет направленный характер: преимущественное направление каталитического процесса определяется конформацией исходного углеводорода. [24]

Однако наличие в катализате 1 -, 2 -, 4 - и 5-метилин-данов указывает на возможность протекания трансаннулярной дегидроциклизации метилциклононана и по другим направлениям. [25]

Кроме того, в катализате присутствовал бицикло - ( 0 4 5) - ундекан, образовавшийся за счет трансаннулярной дегидроциклизации исходного циклоундекана. [26]

Таким образом, можно констатировать, что при каталитических превращениях углеводородов со средним размером кольца происходят две независимые реакции: трансаннулярная дегидроциклизация и прямой гидроге-нолиз цикла. Направленность первой реакции определяется конформационными особенностями исходного цикло - алкана. Образующиеся бициклические углеводороды претерпевают ряд последующих реакций, в том числе дегидрирование, гидрогенолиз, изомеризацию. [27]

Восьми -, девяти-и десятичленньте циклические углеводороды в условиях дегидроге-низационного катализа ( платинированный уголь, нагревание до 800 С) претерпевают трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием бициклических систем. [28]

Восьми -, девяти-и десятичленные циклические углеводороды в условиях дегидро-генизационного катализа ( платинированный уголь, нагревание до 800 С) претерпевают трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием бициклических систем. [29]

Показана способность одиннадцатичленного цикла в этих условиях претерпевать постадийную изомеризацию в 10 - и 9-членные циклические углеводороды, непосредственный гидрогенолиз кольца и трансаннулярную дегидроциклизацию в г ыс-бицикло - ( ( 0 4 5) - ундекан. [30]

Страницы: 1 2 3 4